
【醫】 Hofmann's reaction
【計】 Hoffman; Huffman
family name; surname
feedback; reaction; response
【醫】 reaction; response
霍夫曼氏反應(Hofmann Reaction),在有機化學中通常指霍夫曼重排反應(Hofmann Rearrangement)或霍夫曼降解反應(Hofmann Degradation)。這是一種重要的有機合成反應,主要用于将伯酰胺(RCONH₂)轉化為少一個碳原子的伯胺(RNH₂)。以下是其詳細解釋:
霍夫曼重排反應是指伯酰胺在堿性條件下(如溴和氫氧化鈉)處理,經曆分子内重排,最終生成比原料酰胺少一個碳原子的伯胺的過程。其通式可表示為: $$ ce{RCONH2 + Br2 + 4NaOH -> RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O} $$ 其中:
N-溴代酰胺生成
伯酰胺與溴在堿性條件下反應,形成N-溴代酰胺中間體: $$ ce{RCONH2 + Br2 + NaOH -> RCONHBr + NaBr + H2O} $$
堿作用下脫質子
強堿(如NaOH)奪取N-溴代酰胺的氮上質子,生成氮負離子: $$ ce{RCONHBr + NaOH -> RCONBr- + H2O} $$
重排(異氰酸酯生成)
氮負離子發生分子内重排,烷基遷移至氮原子,同時脫去溴離子,形成異氰酸酯(R-N=C=O): $$ ce{RCONBr- -> R-N=C=O + Br-} $$
水解得伯胺
異氰酸酯與水反應,生成不穩定的氨基甲酸,最終分解為伯胺和二氧化碳: $$ ce{R-N=C=O + H2O -> [R-NH-COOH] -> RNH2 + CO2} $$
霍夫曼重排是合成伯胺的重要方法,尤其適用于制備難以通過其他途徑獲得的短鍊伯胺(如甲胺)。其獨特價值在于:
該反應由德國化學家奧古斯特·威廉·馮·霍夫曼(August Wilhelm von Hofmann) 于1881年首次發現。霍夫曼是19世紀有機化學領域的先驅,其工作對胺類化學的發展具有奠基性意義。
權威參考文獻:
根據您的問題,“霍夫曼氏反應”可能存在兩種不同領域的解釋,需結合上下文區分:
定義
霍夫曼征是一種用于檢測上肢錐體束損傷的病理性神經反射,通過彈撥中指指甲觀察手指反應,判斷是否存在中樞神經系統病變。
檢查方法
臨床意義
定義
霍夫曼反應是有機化學中胺類化合物的降解反應,由德國化學家A.W. von Hofmann于1881年發現,主要用于制備烯烴或分析胺類結構。
典型類型
霍夫曼消除反應
季铵堿加熱分解生成烯烴、三級胺和水。例如:
$$text{R}_4text{N}^+text{OH}^- xrightarrow{Delta} text{烯烴} + text{三級胺} + text{H}_2text{O}$$
該反應遵循“取代基最少的烯烴優先生成”規則。
霍夫曼重排反應
一級酰胺在溴和堿作用下生成少一個碳的伯胺(異氰酸酯中間體),常用于結構測定。
若您的問題指向醫學檢查,則需結合具體症狀進一步分析;若涉及化學機理,可參考反應式及實驗條件。
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