
【医】 Hofmann's reaction
【计】 Hoffman; Huffman
family name; surname
feedback; reaction; response
【医】 reaction; response
霍夫曼氏反应(Hofmann Reaction),在有机化学中通常指霍夫曼重排反应(Hofmann Rearrangement)或霍夫曼降解反应(Hofmann Degradation)。这是一种重要的有机合成反应,主要用于将伯酰胺(RCONH₂)转化为少一个碳原子的伯胺(RNH₂)。以下是其详细解释:
霍夫曼重排反应是指伯酰胺在碱性条件下(如溴和氢氧化钠)处理,经历分子内重排,最终生成比原料酰胺少一个碳原子的伯胺的过程。其通式可表示为: $$ ce{RCONH2 + Br2 + 4NaOH -> RNH2 + Na2CO3 + 2NaBr + 2H2O} $$ 其中:
N-溴代酰胺生成
伯酰胺与溴在碱性条件下反应,形成N-溴代酰胺中间体: $$ ce{RCONH2 + Br2 + NaOH -> RCONHBr + NaBr + H2O} $$
碱作用下脱质子
强碱(如NaOH)夺取N-溴代酰胺的氮上质子,生成氮负离子: $$ ce{RCONHBr + NaOH -> RCONBr- + H2O} $$
重排(异氰酸酯生成)
氮负离子发生分子内重排,烷基迁移至氮原子,同时脱去溴离子,形成异氰酸酯(R-N=C=O): $$ ce{RCONBr- -> R-N=C=O + Br-} $$
水解得伯胺
异氰酸酯与水反应,生成不稳定的氨基甲酸,最终分解为伯胺和二氧化碳: $$ ce{R-N=C=O + H2O -> [R-NH-COOH] -> RNH2 + CO2} $$
霍夫曼重排是合成伯胺的重要方法,尤其适用于制备难以通过其他途径获得的短链伯胺(如甲胺)。其独特价值在于:
该反应由德国化学家奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼(August Wilhelm von Hofmann) 于1881年首次发现。霍夫曼是19世纪有机化学领域的先驱,其工作对胺类化学的发展具有奠基性意义。
权威参考文献:
根据您的问题,“霍夫曼氏反应”可能存在两种不同领域的解释,需结合上下文区分:
定义
霍夫曼征是一种用于检测上肢锥体束损伤的病理性神经反射,通过弹拨中指指甲观察手指反应,判断是否存在中枢神经系统病变。
检查方法
临床意义
定义
霍夫曼反应是有机化学中胺类化合物的降解反应,由德国化学家A.W. von Hofmann于1881年发现,主要用于制备烯烃或分析胺类结构。
典型类型
霍夫曼消除反应
季铵碱加热分解生成烯烃、三级胺和水。例如:
$$text{R}_4text{N}^+text{OH}^- xrightarrow{Delta} text{烯烃} + text{三级胺} + text{H}_2text{O}$$
该反应遵循“取代基最少的烯烃优先生成”规则。
霍夫曼重排反应
一级酰胺在溴和碱作用下生成少一个碳的伯胺(异氰酸酯中间体),常用于结构测定。
若您的问题指向医学检查,则需结合具体症状进一步分析;若涉及化学机理,可参考反应式及实验条件。
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