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霍夫曼-馬蒂烏斯重排作用英文解釋翻譯、霍夫曼-馬蒂烏斯重排作用的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯:

【化】 Hofmann-Martius rearrangement

分詞翻譯:

霍夫曼的英語翻譯:

【計】 Hoffman; Huffman

馬的英語翻譯:

equine; gee; horse; horseflesh; neddy; steed
【醫】 hippo-

蒂的英語翻譯:

【醫】 pedicel; pedicle; pediculus; peduncle; pedunculus; stalk

烏的英語翻譯:

black; crow; dark

斯的英語翻譯:

this
【化】 geepound

重排的英語翻譯:

recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

作用的英語翻譯:

affect; effect; intention; action; motive; operation
【醫】 action; effect; process; role
【經】 role

專業解析

霍夫曼-馬蒂烏斯重排(Hofmann-Martius rearrangement),是有機化學中一種重要的分子内重排反應,特指N-烷基苯胺類化合物在高溫或酸性催化劑(如HCl、AlCl₃)作用下,其烷基從氮原子遷移到苯環的鄰位或對位碳原子上,生成相應的鄰位和對位烷基苯胺混合物的過程。該反應屬于芳香族親電取代反應範疇,是合成烷基取代苯胺的重要方法之一。

反應機理與特點

  1. 質子化與離解:N-烷基苯胺首先在酸性條件下質子化,形成铵鹽離子(ce{Ar-N^+HR2})。高溫或強酸環境下,該離子可能離解出烷基正離子(ce{R^+})和苯胺分子(ce{Ar-NH2})。
  2. 親電取代:生成的烷基正離子(ce{R^+})作為親電試劑,進攻富電子的苯環(源自苯胺的給電子氨基)。由于氨基是強鄰對位定位基,烷基化主要發生在苯環的鄰位和對位碳原子上。
  3. 産物分布:反應通常得到鄰位和對位烷基苯胺的混合物,兩者的比例受烷基大小、反應條件(溫度、催化劑)及苯環上原有取代基的影響。空間位阻較大的烷基傾向于生成更多對位産物。
  4. 可逆性:該重排反應在特定條件下是可逆的,即烷基苯胺在酸催化下也可能發生烷基從苯環遷移回氮原子上的逆反應。

應用與意義

霍夫曼-馬蒂烏斯重排為在苯胺環上直接引入烷基提供了一種有效途徑,尤其適用于合成難以通過直接烷基化(易發生多烷基化或重排)獲得的單烷基苯胺衍生物。它在染料、藥物及精細化學品合成中具有重要應用價值。

參考來源:

網絡擴展解釋

霍夫曼-馬蒂烏斯重排作用(Hofmann-Martius rearrangement)在有機化學中通常指霍夫曼重排反應(Hofmann rearrangement),也稱為霍夫曼降解反應。該反應是一級酰胺在堿性條件下與鹵素(如次氯酸鈉或次溴酸鈉)作用,生成少一個碳原子的伯胺的過程,并伴隨重排現象。

核心解釋:

  1. 反應定義
    酰胺(R-CONH₂)與NaOX(X為Cl或Br)及強堿(如NaOH)反應,脫去羰基(CO),生成伯胺(R-NH₂),同時釋放CO₃²⁻等副産物。其通式為:
    $$text{R-CONH}_2 + text{NaOX} + 2text{NaOH} rightarrow text{R-NH}_2 + text{Na}_2text{CO}_3 + text{NaX} + text{H}_2text{O}$$
    該反應常用于縮短碳鍊并合成伯胺。

  2. 反應機理

    • 關鍵步驟:酰胺首先被鹵素氧化生成N-鹵代酰胺中間體,隨後在強堿作用下脫去HX,形成異氰酸酯(R-N=C=O)。
    • 重排過程:異氰酸酯水解生成不穩定的氨基甲酸,最終分解為伯胺和二氧化碳。
    • 立體化學:若原料具有光學活性,重排後構型保持不變。
  3. 應用與特點

    • 用于制備伯胺,尤其是碳鍊較短的胺類化合物。
    • 産率較高,但需注意副反應(如過度氧化)的控制。

補充說明:

如需進一步了解反應機理的詳細步驟或具體案例,可參考有機化學教材或專業文獻。

分類

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