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霍夫曼-马蒂乌斯重排作用英文解释翻译、霍夫曼-马蒂乌斯重排作用的近义词、反义词、例句

英语翻译:

【化】 Hofmann-Martius rearrangement

分词翻译:

霍夫曼的英语翻译:

【计】 Hoffman; Huffman

马的英语翻译:

equine; gee; horse; horseflesh; neddy; steed
【医】 hippo-

蒂的英语翻译:

【医】 pedicel; pedicle; pediculus; peduncle; pedunculus; stalk

乌的英语翻译:

black; crow; dark

斯的英语翻译:

this
【化】 geepound

重排的英语翻译:

recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

作用的英语翻译:

affect; effect; intention; action; motive; operation
【医】 action; effect; process; role
【经】 role

专业解析

霍夫曼-马蒂乌斯重排(Hofmann-Martius rearrangement),是有机化学中一种重要的分子内重排反应,特指N-烷基苯胺类化合物在高温或酸性催化剂(如HCl、AlCl₃)作用下,其烷基从氮原子迁移到苯环的邻位或对位碳原子上,生成相应的邻位和对位烷基苯胺混合物的过程。该反应属于芳香族亲电取代反应范畴,是合成烷基取代苯胺的重要方法之一。

反应机理与特点

  1. 质子化与离解:N-烷基苯胺首先在酸性条件下质子化,形成铵盐离子(ce{Ar-N^+HR2})。高温或强酸环境下,该离子可能离解出烷基正离子(ce{R^+})和苯胺分子(ce{Ar-NH2})。
  2. 亲电取代:生成的烷基正离子(ce{R^+})作为亲电试剂,进攻富电子的苯环(源自苯胺的给电子氨基)。由于氨基是强邻对位定位基,烷基化主要发生在苯环的邻位和对位碳原子上。
  3. 产物分布:反应通常得到邻位和对位烷基苯胺的混合物,两者的比例受烷基大小、反应条件(温度、催化剂)及苯环上原有取代基的影响。空间位阻较大的烷基倾向于生成更多对位产物。
  4. 可逆性:该重排反应在特定条件下是可逆的,即烷基苯胺在酸催化下也可能发生烷基从苯环迁移回氮原子上的逆反应。

应用与意义

霍夫曼-马蒂乌斯重排为在苯胺环上直接引入烷基提供了一种有效途径,尤其适用于合成难以通过直接烷基化(易发生多烷基化或重排)获得的单烷基苯胺衍生物。它在染料、药物及精细化学品合成中具有重要应用价值。

参考来源:

网络扩展解释

霍夫曼-马蒂乌斯重排作用(Hofmann-Martius rearrangement)在有机化学中通常指霍夫曼重排反应(Hofmann rearrangement),也称为霍夫曼降解反应。该反应是一级酰胺在碱性条件下与卤素(如次氯酸钠或次溴酸钠)作用,生成少一个碳原子的伯胺的过程,并伴随重排现象。

核心解释:

  1. 反应定义
    酰胺(R-CONH₂)与NaOX(X为Cl或Br)及强碱(如NaOH)反应,脱去羰基(CO),生成伯胺(R-NH₂),同时释放CO₃²⁻等副产物。其通式为:
    $$text{R-CONH}_2 + text{NaOX} + 2text{NaOH} rightarrow text{R-NH}_2 + text{Na}_2text{CO}_3 + text{NaX} + text{H}_2text{O}$$
    该反应常用于缩短碳链并合成伯胺。

  2. 反应机理

    • 关键步骤:酰胺首先被卤素氧化生成N-卤代酰胺中间体,随后在强碱作用下脱去HX,形成异氰酸酯(R-N=C=O)。
    • 重排过程:异氰酸酯水解生成不稳定的氨基甲酸,最终分解为伯胺和二氧化碳。
    • 立体化学:若原料具有光学活性,重排后构型保持不变。
  3. 应用与特点

    • 用于制备伯胺,尤其是碳链较短的胺类化合物。
    • 产率较高,但需注意副反应(如过度氧化)的控制。

补充说明:

如需进一步了解反应机理的详细步骤或具体案例,可参考有机化学教材或专业文献。

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