
【化】 principle of detailed balance; principle of detailed balancing
精细平衡原理(Detailed Balance Principle)是统计力学和化学动力学中的核心概念,指一个系统处于热力学平衡态时,任何微观过程与其逆过程的发生概率必须严格相等。以下是其详细解释:
在封闭系统中,每一个基元反应(或状态转移)的正向速率必须等于其逆向速率。该原理保证了系统在宏观上无净变化,是平衡态的本质特征。
英文对应:Detailed Balance 或 Microscopic Reversibility。
来源:维基百科"Detailed balance"词条(https://en.wikipedia.org/wiki/Detailed_balance)
对于状态 (i) 和 (j) 之间的转移:
$$ k_{ij} Pi = k{ji} Pj $$
其中 (k{ij}) 是从 (i) 到 (j) 的速率常数,(P_i) 是状态 (i) 的平衡概率。
来源:《Physical Review E》期刊(https://journals.aps.org/pre/)
化学反应平衡时,正逆反应速率相等(如 (A rightleftharpoons B) 满足 (k+ [A] = k- [B]))。
马尔可夫过程达到稳态的必要条件,例如蒙特卡洛模拟中满足细致平衡可收敛至平衡分布。
是推导涨落定理等非平衡理论的基础。
来源:剑桥大学统计力学教材 Principles of Condensed Matter Physics(https://www.cambridge.org/)
精细平衡是微观可逆性在平衡态的表现,而热力学第二定律描述了宏观不可逆性。两者共同说明:平衡态下微观可逆性与宏观不可逆性兼容。
来源:美国物理学会(APS)观点文章(https://www.aps.org/)
精细平衡原理(Principle of Detailed Balance)是物理学和化学中的重要概念,主要用于描述系统在平衡状态下微观过程的动态特性。以下是综合多来源的详细解释:
精细平衡原理指出,当一个系统处于平衡状态时,每一个微观过程的正向速率必须与其逆向速率相等。这意味着不仅宏观上系统保持稳定,微观层面上所有可能的相互作用也达到动态平衡。
宏观平衡仅要求系统整体性质(如浓度、温度)不随时间变化,而精细平衡进一步要求每个独立微观过程的正逆速率相等。例如,在异构体转化反应中,若仅循环平衡(如A→B→C→A)可能满足宏观平衡,但违反精细平衡。
精细平衡原理强调微观动态的对称性,是连接宏观平衡与微观机制的关键桥梁。其核心思想可概括为:“每个独立过程的平衡,共同支撑整体平衡”。
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