
【化】 principle of detailed balance; principle of detailed balancing
精細平衡原理(Detailed Balance Principle)是統計力學和化學動力學中的核心概念,指一個系統處于熱力學平衡态時,任何微觀過程與其逆過程的發生概率必須嚴格相等。以下是其詳細解釋:
在封閉系統中,每一個基元反應(或狀态轉移)的正向速率必須等于其逆向速率。該原理保證了系統在宏觀上無淨變化,是平衡态的本質特征。
英文對應:Detailed Balance 或 Microscopic Reversibility。
來源:維基百科"Detailed balance"詞條(https://en.wikipedia.org/wiki/Detailed_balance)
對于狀态 (i) 和 (j) 之間的轉移:
$$ k_{ij} Pi = k{ji} Pj $$
其中 (k{ij}) 是從 (i) 到 (j) 的速率常數,(P_i) 是狀态 (i) 的平衡概率。
來源:《Physical Review E》期刊(https://journals.aps.org/pre/)
化學反應平衡時,正逆反應速率相等(如 (A rightleftharpoons B) 滿足 (k+ [A] = k- [B]))。
馬爾可夫過程達到穩态的必要條件,例如蒙特卡洛模拟中滿足細緻平衡可收斂至平衡分布。
是推導漲落定理等非平衡理論的基礎。
來源:劍橋大學統計力學教材 Principles of Condensed Matter Physics(https://www.cambridge.org/)
精細平衡是微觀可逆性在平衡态的表現,而熱力學第二定律描述了宏觀不可逆性。兩者共同說明:平衡态下微觀可逆性與宏觀不可逆性兼容。
來源:美國物理學會(APS)觀點文章(https://www.aps.org/)
精細平衡原理(Principle of Detailed Balance)是物理學和化學中的重要概念,主要用于描述系統在平衡狀态下微觀過程的動态特性。以下是綜合多來源的詳細解釋:
精細平衡原理指出,當一個系統處于平衡狀态時,每一個微觀過程的正向速率必須與其逆向速率相等。這意味着不僅宏觀上系統保持穩定,微觀層面上所有可能的相互作用也達到動态平衡。
宏觀平衡僅要求系統整體性質(如濃度、溫度)不隨時間變化,而精細平衡進一步要求每個獨立微觀過程的正逆速率相等。例如,在異構體轉化反應中,若僅循環平衡(如A→B→C→A)可能滿足宏觀平衡,但違反精細平衡。
精細平衡原理強調微觀動态的對稱性,是連接宏觀平衡與微觀機制的關鍵橋梁。其核心思想可概括為:“每個獨立過程的平衡,共同支撐整體平衡”。
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