
【機】 Gibbs adsorption isotherm
auspicious; dexter; lucky; propitious
【計】 giga
cloth; fabric
【建】 cloth
this
【化】 geepound
adsorb; adsorption; sorb
【化】 adsorb; adsorption
【醫】 adsorption
class; grade; rank; wait; when
【機】 iso-
lukewarm; review; temperature; warm; warm up
【醫】 Calef.; therm-; thermo-
ceremony; formula; model; pattern; ritual; style; type
【化】 expression
【醫】 F.; feature; formula; Ty.; type
吉布斯吸附等溫式(Gibbs Adsorption Isotherm)是描述溶液表面吸附現象的核心熱力學方程,由美國物理化學家約西亞·威拉德·吉布斯(Josiah Willard Gibbs)于1878年提出。該公式建立了溶液表面吸附量(表面過剩濃度)與溶質濃度、表面張力變化之間的定量關系。
在恒定溫度下,吉布斯吸附等溫式表達為: $$ Gamma = -frac{1}{RT} left( frac{partial gamma}{partial ln c} right)_T $$ 其中:
負相關性
公式中的負號表明:若溶質濃度增加導緻表面張力降低($frac{partial gamma}{partial c} < 0$),則 $Gamma > 0$,即溶質在表面發生正吸附(如表面活性劑)。反之,若濃度增加導緻表面張力升高,則發生負吸附(如無機鹽)。
濃度梯度驅動
吸附量 $Gamma$ 的大小取決于表面張力隨濃度的變化率 $frac{partial gamma}{partial ln c}$。變化率越大,吸附能力越強。
溫度依賴性
公式隱含溫度的影響:溫度升高通常減弱吸附強度,因分子熱運動加劇不利于表面富集。
IUPAC《物理化學術語》
明确定義表面過剩量及吉布斯公式適用條件(Section 3.6.2).
來源:International Union of Pure and Applied Chemistry (2020). Compendium of Chemical Terminology (Gold Book).
Adamson《表面物理化學》
推導吉布斯公式的熱力學基礎及實驗驗證方法(Chapter 2).
來源:Adamson, A.W. & Gast, A.P. (1997). Physical Chemistry of Surfaces, 6th ed. Wiley.
Butt《膠體與界面科學》
讨論非理想體系中的吉布斯公式修正形式(Section 4.2.3).
來源:Butt, H.J. et al. (2006). Physics and Chemistry of Interfaces, 2nd ed. Wiley-VCH.
《朗格缪爾》期刊綜述
現代應用案例:界面吸附動力學與吉布斯模型的擴展 .
來源:Langmuir, ACS Publications (2023). Annual Review of Interfacial Phenomena.
吉布斯吸附等溫式是描述溶液表面吸附現象的重要公式,其核心内容可總結如下:
吉布斯吸附等溫式的數學形式為: $$ Γ = -frac{c}{RT} left( frac{dγ}{dc} right)_T $$ 其中:
該公式表明,表面過剩量Γ與表面張力隨濃度的變化率(dγ/dc)相關:
表面活性物質指能顯著降低溶液表面張力(即 ( frac{dγ}{dc} < 0 ))的物質。這類物質通常具有兩親性結構(如親水基和疏水基),容易富集于界面,例如脂肪酸、磷脂等。
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