
【化】 dimsyl
methyl
【化】 methyl; methylic
【醫】 Me.; methyl; methyl group; methylium
【化】 sulfenyl; sulfinyl
【化】 carbanion
甲基亞磺酰負碳離子(Methylsulfinyl Carbanion)是一種有機硫化合物衍生的活性中間體,其結構式為$mathrm{CH_3-S(O)-CH_2^-}$,中心碳原子攜帶負電荷。該物種在有機合成中具有以下特性:
結構與電荷分布
甲基亞磺酰基($mathrm{-S(O)-CH_3}$)通過誘導效應和共轭作用穩定相鄰的負電荷。硫原子的孤對電子與相鄰碳的p軌道形成超共轭體系,降低了負電荷密度(來源:國際純粹與應用化學聯合會術語數據庫)。
反應特性
作為強親核試劑,它可參與醛酮的Aldol加成、Michael加成等反應,生成含硫官能團的産物。其堿性高于普通烷基負離子,反應條件常需低溫(-78℃)以抑制副反應(來源:《有機合成反應機理》第三版,John Wiley & Sons出版社)。
合成應用
在藥物合成中用于構建手性中心,例如抗病毒藥物奧司他韋的中間體制備。含硫基團還可通過氧化轉化為砜或還原為硫醚,實現官能團多樣性(來源:《雜原子有機化學進展》,Springer Nature期刊)。
該物種的穩定性源于硫原子d軌道參與電荷離域,其反應活性可通過調節溶劑(如THF或DMSO)和抗衡離子(如锂、鈉)進行調控。
甲基亞磺酰負碳離子(Dimsyl)是一種有機化學中的活性中間體,其結構、性質和應用可總結如下:
綜合三者,其結構可表示為CH₃-SO-CH₂⁻(甲基亞磺酰基連接至帶負電荷的碳)。
以Dimsyl鉀為例:
脫質子反應:
$$text{R-H + CH}_3text{SOCH}_2^- text{K}^+ rightarrow text{R}^- text{K}^+ + text{CH}_3text{SOCH}_3$$
常用于生成烯醇鹽或芳基負離子。
親核加成:
負碳離子進攻羰基碳,形成新的碳-碳鍵。
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