
【化】 reductive methylation
deoxidize; reduction; return to original condition; revivification
【計】 restore; revert
【化】 disoxidation; reduction
【醫】 reduce; reduction
【化】 methylation
還原性甲基化作用(Reductive Methylation)是有機化學中一種重要的胺類甲基化反應方法,指在還原劑存在下,利用甲醛(或其他甲基化試劑)将伯胺轉化為仲胺或叔胺的過程。該反應具有選擇性好、條件溫特點,是向分子中引入甲基基團的常用手段。
核心定義與反應機制:
漢英術語對照
反應原理
還原性甲基化的核心步驟是伯胺首先與甲醛發生親核加成,形成亞胺中間體(Schiff堿),隨後還原劑(如氰基硼氫化鈉 NaBH₃CN)選擇性地将不穩定的亞胺還原為穩定的甲基化胺。以伯胺生成仲胺為例,反應通式為:
$$ce{R-NH2 + HCHO -> R-N=CH2 + H2O}$$
$$ce{R-N=CH2 + NaBH3CN -> R-NH-CH3}$$
若使用過量甲醛和還原劑,伯胺可進一步甲基化生成叔胺。
特點與應用:
權威參考來源:
還原性甲基化作用是一種同時涉及甲基基團轉移和還原反應的生化過程。具體解釋如下:
核心機制
在甲基化過程中,甲基(-CH₃)從供體(如S-腺苷甲硫氨酸)轉移到受體分子(如DNA、蛋白質或小分子化合物)上,同時伴隨還原反應(如氫原子的加入或電子的獲取)。這類反應通常需要還原性輔因子(如NADPH)或還原環境支持,以确保甲基轉移的穩定性。
與普通甲基化的區别
普通甲基化僅指甲基基團的轉移(例如DNA甲基化調控基因表達),而“還原性”強調反應中伴隨的還原步驟。例如,某些有機合成反應中,甲基化試劑(如碘甲烷)可能在還原劑(如氫化鋁锂)存在下将甲基引入目标分子。
應用場景
若需了解特定領域(如具體酶促反應路徑或合成案例),可進一步補充文獻或實驗數據來源。
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