
【化】 reductive methylation
deoxidize; reduction; return to original condition; revivification
【计】 restore; revert
【化】 disoxidation; reduction
【医】 reduce; reduction
【化】 methylation
还原性甲基化作用(Reductive Methylation)是有机化学中一种重要的胺类甲基化反应方法,指在还原剂存在下,利用甲醛(或其他甲基化试剂)将伯胺转化为仲胺或叔胺的过程。该反应具有选择性好、条件温特点,是向分子中引入甲基基团的常用手段。
核心定义与反应机制:
汉英术语对照
反应原理
还原性甲基化的核心步骤是伯胺首先与甲醛发生亲核加成,形成亚胺中间体(Schiff碱),随后还原剂(如氰基硼氢化钠 NaBH₃CN)选择性地将不稳定的亚胺还原为稳定的甲基化胺。以伯胺生成仲胺为例,反应通式为:
$$ce{R-NH2 + HCHO -> R-N=CH2 + H2O}$$
$$ce{R-N=CH2 + NaBH3CN -> R-NH-CH3}$$
若使用过量甲醛和还原剂,伯胺可进一步甲基化生成叔胺。
特点与应用:
权威参考来源:
还原性甲基化作用是一种同时涉及甲基基团转移和还原反应的生化过程。具体解释如下:
核心机制
在甲基化过程中,甲基(-CH₃)从供体(如S-腺苷甲硫氨酸)转移到受体分子(如DNA、蛋白质或小分子化合物)上,同时伴随还原反应(如氢原子的加入或电子的获取)。这类反应通常需要还原性辅因子(如NADPH)或还原环境支持,以确保甲基转移的稳定性。
与普通甲基化的区别
普通甲基化仅指甲基基团的转移(例如DNA甲基化调控基因表达),而“还原性”强调反应中伴随的还原步骤。例如,某些有机合成反应中,甲基化试剂(如碘甲烷)可能在还原剂(如氢化铝锂)存在下将甲基引入目标分子。
应用场景
若需了解特定领域(如具体酶促反应路径或合成案例),可进一步补充文献或实验数据来源。
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