
【化】 absolute configuration
absolute; absolutely; absoluteness; definitely; perfectly; utter; utterly
【計】 ABS
【化】 configuration
【醫】 configuration
在化學術語中,絕對構型(Absolute Configuration) 是指手性分子(如具有手性中心的有機分子)中原子或基團在三維空間中的真實、确定的排列方式。它描述了特定立體異構體的空間結構,這種結構無法通過旋轉或平移與其鏡像(對映異構體)完全重合。确定絕對構型對于理解分子的立體化學性質、生物活性(如藥物作用)和反應機理至關重要。
核心含義與判定方法:
R/S 标記系統: 絕對構型最常用R(拉丁文 rectus,意為“右”)和S(拉丁文 sinister,意為“左”)系統來标示。該系統基于Cahn-Ingold-Prelog (CIP) 優先規則:
與相對構型的區别: 絕對構型描述的是分子在空間中的實際排列,而相對構型描述的是兩個或多個手性中心之間相互的空間關系(如赤藓糖型/蘇阿糖型),但不涉及整個分子在絕對空間中的朝向。
與旋光性的關系: 絕對構型決定了分子的旋光方向(左旋或右旋,用 (-) 或 (+) 表示)。然而,R/S 标記與旋光方向 (+/-) 之間沒有直接、必然的對應關系。一個 R 構型的分子可能是左旋的,也可能是右旋的,反之亦然。旋光方向必須通過實驗(旋光儀)測定。
重要性與應用:
權威參考來源:
絕對構型是立體化學中的核心概念,用于準确描述手性分子中原子的真實三維空間排列。以下是其關鍵點解析:
定義與本質
絕對構型指手性分子中各基團在空間的實際排列方式。例如,當一個分子式表達的立體結構與真實分子結構完全一緻時,該構型即為絕對構型。與相對構型不同,絕對構型無需參照其他分子,直接反映分子本身的立體特征。
标記方法
測定技術
圓二色譜(CD)是常用實驗手段,通過分子對左旋/右旋圓偏振光的吸收差異分析構型。此外,X射線單晶衍射可直接解析分子三維結構,提供最精确的絕對構型數據。
應用領域
在藥物研發中,絕對構型直接影響分子活性。例如,沙利度胺的兩種對映體中僅R構型有鎮靜作用,而S構型緻畸(需結合實例補充說明)。生物大分子(如蛋白質、核酸)的構型分析也依賴此概念。
絕對構型通過R/S或D/L系統精确描述分子立體結構,其測定方法涵蓋光譜學和晶體學技術,對化學、生物學及藥學研究具有基礎性意義。
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