
【化】 absolute configuration
absolute; absolutely; absoluteness; definitely; perfectly; utter; utterly
【计】 ABS
【化】 configuration
【医】 configuration
在化学术语中,绝对构型(Absolute Configuration) 是指手性分子(如具有手性中心的有机分子)中原子或基团在三维空间中的真实、确定的排列方式。它描述了特定立体异构体的空间结构,这种结构无法通过旋转或平移与其镜像(对映异构体)完全重合。确定绝对构型对于理解分子的立体化学性质、生物活性(如药物作用)和反应机理至关重要。
核心含义与判定方法:
R/S 标记系统: 绝对构型最常用R(拉丁文 rectus,意为“右”)和S(拉丁文 sinister,意为“左”)系统来标示。该系统基于Cahn-Ingold-Prelog (CIP) 优先规则:
与相对构型的区别: 绝对构型描述的是分子在空间中的实际排列,而相对构型描述的是两个或多个手性中心之间相互的空间关系(如赤藓糖型/苏阿糖型),但不涉及整个分子在绝对空间中的朝向。
与旋光性的关系: 绝对构型决定了分子的旋光方向(左旋或右旋,用 (-) 或 (+) 表示)。然而,R/S 标记与旋光方向 (+/-) 之间没有直接、必然的对应关系。一个 R 构型的分子可能是左旋的,也可能是右旋的,反之亦然。旋光方向必须通过实验(旋光仪)测定。
重要性与应用:
权威参考来源:
绝对构型是立体化学中的核心概念,用于准确描述手性分子中原子的真实三维空间排列。以下是其关键点解析:
定义与本质
绝对构型指手性分子中各基团在空间的实际排列方式。例如,当一个分子式表达的立体结构与真实分子结构完全一致时,该构型即为绝对构型。与相对构型不同,绝对构型无需参照其他分子,直接反映分子本身的立体特征。
标记方法
测定技术
圆二色谱(CD)是常用实验手段,通过分子对左旋/右旋圆偏振光的吸收差异分析构型。此外,X射线单晶衍射可直接解析分子三维结构,提供最精确的绝对构型数据。
应用领域
在药物研发中,绝对构型直接影响分子活性。例如,沙利度胺的两种对映体中仅R构型有镇静作用,而S构型致畸(需结合实例补充说明)。生物大分子(如蛋白质、核酸)的构型分析也依赖此概念。
绝对构型通过R/S或D/L系统精确描述分子立体结构,其测定方法涵盖光谱学和晶体学技术,对化学、生物学及药学研究具有基础性意义。
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