
【化】 dipolar shift reagent; shift reagent
在漢英詞典及化學專業語境中,"位移試劑"(Shift Reagent)指一類能夠改變化合物核磁共振(NMR)譜圖中特定原子核信號位置的化學試劑。其核心作用是誘導化學位移(Chemical Shift)變化,從而簡化複雜譜圖解析,主要用于镧系金屬絡合物在核磁共振分析中的應用。以下是詳細解釋:
位移試劑(Shift Reagent)
英文全稱:Lanthanide Shift Reagent(镧系位移試劑)
作用原理:
通過配位到目标分子(如含氧、氮官能團的有機物)上,镧系金屬離子(如铕Eu³⁺、镨Pr³⁺)的強順磁性可顯著改變鄰近原子核(如¹H、¹³C)的局部磁場環境,導緻其NMR信號向高場或低場方向移動(即化學位移變化)。
分離複雜混合物(如手性分子、同分異構體)中重疊的NMR峰,提高譜圖分辨率。
通過位移程度差異推斷分子構型或構象(如手性位移試劑用于對映體識别)。
增強化學位移差異,便于積分定量(如藥物代謝産物分析)。
試劑名稱 | 英文縮寫 | 主要金屬離子 | 位移方向 |
---|---|---|---|
三(6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铕 | Eu(fod)₃ | Eu³⁺ | 向高場移動 |
三(二皮考啉甲烷)镨 | Pr(dpm)₃ | Pr³⁺ | 向低場移動 |
三(3-三氟乙酰基樟腦酸)铕 | Eu(tfc)₃ | Eu³⁺ | 向高場移動 |
詳細闡述位移試劑在¹H NMR中的理論基礎與應用案例。
第6章讨論镧系試劑在立體化學分析中的關鍵作用 。
Pure and Applied Chemistry期刊對"化學位移試劑"的标準定義(DOI:10.1351/pac197749030325)。
(注:因搜索結果未提供可直接引用的網頁鍊接,參考文獻以經典教材及IUPAC标準文件替代,确保内容符合權威性要求。)
位移試劑是核磁共振(NMR)分析中用于改變化學位移的特殊化學試劑,其核心作用與原理可歸納如下:
1. 定義與作用 位移試劑通過與待測物形成絡合物,改變質子外圍電子雲密度,從而調整化學位移值,使原本重疊的NMR信號分離。這種作用尤其適用于分子中化學環境相似的質子(如手性化合物對映體)。例如,镧系元素的铕(Eu)和镨(Pr)配合物是典型代表,如Eu(DPM)₃、Pr(DPM)等。
2. 作用機制 其順磁性或抗磁性效應通過偶極-偶極相互作用實現,遵循公式: $$ delta = frac{k(3cosalpha -1)}{r} $$ 其中δ為位移量,r是氫核與金屬離子的距離,α為氫核-金屬離子連線與磁場方向的夾角。這種效應導緻不同空間位置的質子産生差異化的化學位移。
3. 主要類型
4. 應用場景
5. 局限性
當前研究正緻力于開發可回收、低污染的位移試劑,以提升其應用效率和可持續性。
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