
【化】 dipolar shift reagent; shift reagent
在汉英词典及化学专业语境中,"位移试剂"(Shift Reagent)指一类能够改变化合物核磁共振(NMR)谱图中特定原子核信号位置的化学试剂。其核心作用是诱导化学位移(Chemical Shift)变化,从而简化复杂谱图解析,主要用于镧系金属络合物在核磁共振分析中的应用。以下是详细解释:
位移试剂(Shift Reagent)
英文全称:Lanthanide Shift Reagent(镧系位移试剂)
作用原理:
通过配位到目标分子(如含氧、氮官能团的有机物)上,镧系金属离子(如铕Eu³⁺、镨Pr³⁺)的强顺磁性可显著改变邻近原子核(如¹H、¹³C)的局部磁场环境,导致其NMR信号向高场或低场方向移动(即化学位移变化)。
分离复杂混合物(如手性分子、同分异构体)中重叠的NMR峰,提高谱图分辨率。
通过位移程度差异推断分子构型或构象(如手性位移试剂用于对映体识别)。
增强化学位移差异,便于积分定量(如药物代谢产物分析)。
试剂名称 | 英文缩写 | 主要金属离子 | 位移方向 |
---|---|---|---|
三(6,6,7,7,8,8,8-七氟-2,2-二甲基-3,5-辛二酮酸)铕 | Eu(fod)₃ | Eu³⁺ | 向高场移动 |
三(二皮考啉甲烷)镨 | Pr(dpm)₃ | Pr³⁺ | 向低场移动 |
三(3-三氟乙酰基樟脑酸)铕 | Eu(tfc)₃ | Eu³⁺ | 向高场移动 |
详细阐述位移试剂在¹H NMR中的理论基础与应用案例。
第6章讨论镧系试剂在立体化学分析中的关键作用 。
Pure and Applied Chemistry期刊对"化学位移试剂"的标准定义(DOI:10.1351/pac197749030325)。
(注:因搜索结果未提供可直接引用的网页链接,参考文献以经典教材及IUPAC标准文件替代,确保内容符合权威性要求。)
位移试剂是核磁共振(NMR)分析中用于改变化学位移的特殊化学试剂,其核心作用与原理可归纳如下:
1. 定义与作用 位移试剂通过与待测物形成络合物,改变质子外围电子云密度,从而调整化学位移值,使原本重叠的NMR信号分离。这种作用尤其适用于分子中化学环境相似的质子(如手性化合物对映体)。例如,镧系元素的铕(Eu)和镨(Pr)配合物是典型代表,如Eu(DPM)₃、Pr(DPM)等。
2. 作用机制 其顺磁性或抗磁性效应通过偶极-偶极相互作用实现,遵循公式: $$ delta = frac{k(3cosalpha -1)}{r} $$ 其中δ为位移量,r是氢核与金属离子的距离,α为氢核-金属离子连线与磁场方向的夹角。这种效应导致不同空间位置的质子产生差异化的化学位移。
3. 主要类型
4. 应用场景
5. 局限性
当前研究正致力于开发可回收、低污染的位移试剂,以提升其应用效率和可持续性。
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