外軌機理英文解釋翻譯、外軌機理的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【化】 outer orbital mechanism

分詞翻譯：

外的英語翻譯：

besides; in addition; not closely related; other; outer; outside; unofficial
【醫】 ec-; ecto-; exo-; extra-; xeno-

軌的英語翻譯：

course; orbit; rail; track
【計】 orbiting laboratory

機理的英語翻譯：

mechanism
【化】 mechanism
【醫】 mechanism

專業解析

外軌機理（outer-sphere mechanism）是配位化學中描述金屬配合物反應路徑的重要概念，指電子轉移過程中配位層保持完整，反應物與中心金屬離子未發生直接軌道重疊的機理。該術語源自亨利·陶布（Henry Taube）對氧化還原反應機理的開創性研究，其核心特征包括：

1. 軌道作用方式

   反應過程中電子通過外層分子軌道（如σ或π軌道）進行轉移，配體作為"旁觀者"不參與鍵合重組。這與内軌機理（inner-sphere mechanism）形成對比，後者涉及配體橋連形成的過渡态。

2. 典型反應特征

   • 保持原有配位結構

   • 速率受溶劑介電常數影響顯著

   • 遵循馬庫斯電子轉移理論（Marcus theory）

   公式表達為：

   $$

   k_{ET} = A expleft(-frac{(Delta G^circ + lambda)}{4lambda k_B T}right)

   $$

   其中λ為重組能，ΔG°為吉布斯自由能變化。

3. 應用實例

   普魯士藍（Fe₄[Fe(CN)₆]₃）的氧化還原過程、鉑族金屬催化反應等均涉及外軌機理，在電化學傳感器、分子電子器件中具有重要應用價值。

權威文獻可參考《Advanced Inorganic Chemistry》（Cotton & Wilkinson著）第6章，以及《Journal of the American Chemical Society》DOI:10.1021/ja01577a013對電子轉移機理的量子力學分析。

網絡擴展解釋

關于“外軌機理”的解釋需結合不同領域的定義，以下是兩種主要含義的梳理：

一、化學中的外軌機理（配合物反應機理）

在過渡金屬配合物化學中，外軌機理指中心金屬離子與配體結合時使用外層d軌道（如nd軌道）形成配合物的機制。其特點包括：

1. 軌道使用：配體的孤電子對填入金屬的外層d軌道（如4d、5d），而非内層(n-1)d軌道（如3d）。這種結合方式使配體更容易接近金屬中心。
2. 反應活性：外軌型配合物通常是活性配合物，因為外層軌道空間更大，配體取代反應時能量壁壘較低，取代速率較快。
3. 穩定性：由于未涉及内層軌道重組，此類配合物穩定性相對較低，容易發生配體交換。
4. 應用場景：常見于中心金屬的(n-1)d軌道已被填滿或無法參與成鍵的情況。

二、鐵路工程中的外軌設計（物理力學含義）

在鐵路轉彎處，外軌指轉彎時外側軌道高于内側軌道的設計，其作用為：

1. 向心力來源：軌道傾角θ産生的向心力為$m g tanθ$（m為火車質量，g為重力加速度），防止離心效應導緻脫軌。
2. 速度適應性：外軌高度差與轉彎半徑共同決定了火車的安全轉彎速度，速度過高會擠壓外軌，過低則擠壓内軌。

• 化學領域外軌機理強調軌道層級的電子結構對反應活性的影響；
• 鐵路領域外軌是力學設計的物理概念，兩者需根據上下文區分。若用戶問題指向化學機理，則第一部分的解釋更相關。

分類

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