
【机】 outer orbital complex
besides; in addition; not closely related; other; outer; outside; unofficial
【医】 ec-; ecto-; exo-; extra-; xeno-
course; orbit; rail; track
【计】 orbiting laboratory
field; region; territory
【计】 D; domain; field; saved area
【化】 domain
【机】 cross joint
content; matter; substance; thing
【化】 object
【医】 agent
外轨域错合物(outer-orbital complex)是配位化学中的核心概念,指中心金属离子的外层d轨道参与配位键形成的化合物。其成键特征为:配体电子对填入金属离子未杂化的外层空轨道(如ns、np或外层d轨道),而非内层(n-1)d轨道。例如,[FeF₆]³⁻中,Fe³⁺采用sp³d²杂化轨道与F⁻配位,属于典型的外轨型构型。
结构与性质关联
应用领域
在光敏材料领域,外轨型配合物因其较易解离的特性,被用于光催化水分解反应中的电子传输介质(Nature Chemistry, 2023)。生物体内部分金属酶(如含锌羧肽酶)也涉及外轨型配位机制。
术语对照
《无机化学术语国际标准》(IUPAC蓝皮书)将"outer-orbital complex"定义为配体占据金属离子外层轨位的复合物,与内轨型形成系统性分类体系。
外轨域错合物(外轨型配合物)是配位化合物的一种类型,其核心特征与中心原子的轨道杂化方式有关。以下是详细解释:
定义与结构特征
外轨型配合物是指中心原子使用外层的d轨道与配体结合形成的配合物。例如,中心原子可能采用sp³d²杂化(如Fe³+在[FeF₆]³⁻中),此时配体的孤对电子填入外层杂化轨道,未影响中心原子的内层d轨道电子排布。
自旋状态与稳定性
由于配体电子未进入内层d轨道,中心原子的d电子保持原有高自旋状态,导致配合物稳定性较低,易发生配体交换反应。例如,[FeF₆]³⁻比内轨型的[Fe(CN)₆]³⁻更易解离。
典型实例
常见于强场配体较弱的体系,如F⁻、H₂O等配体形成的配合物。这类配体对中心原子电子结构的扰动较小,倾向于形成外轨型结构。
与内轨型配合物的区别
内轨型配合物使用内层d轨道(如d²sp³杂化),配体电子占据内层轨道,导致低自旋态和更高稳定性。两者的差异主要体现在磁矩、反应活性及配位键强度上。
参考来源:鲁芽网对配合物的基础定义。如需更深入的电子结构分析,建议查阅配位化学专业教材。
白吃鼻隔板初胆烷槌状ы催缴股本定影程序肺脏分布式访问系统附带辐射捕获干基重骨干炎环氧氰丙烷碱性碱度力偶系凝结力女性鲭精组蛋白丘脑边缘容许性冗长的肉膜样组织三庚精寿死物寄生酸式醋酸钾髓鞘质停止期间微型计算机应用手册