
【機】 outer orbital complex
besides; in addition; not closely related; other; outer; outside; unofficial
【醫】 ec-; ecto-; exo-; extra-; xeno-
course; orbit; rail; track
【計】 orbiting laboratory
field; region; territory
【計】 D; domain; field; saved area
【化】 domain
【機】 cross joint
content; matter; substance; thing
【化】 object
【醫】 agent
外軌域錯合物(outer-orbital complex)是配位化學中的核心概念,指中心金屬離子的外層d軌道參與配位鍵形成的化合物。其成鍵特征為:配體電子對填入金屬離子未雜化的外層空軌道(如ns、np或外層d軌道),而非内層(n-1)d軌道。例如,[FeF₆]³⁻中,Fe³⁺采用sp³d²雜化軌道與F⁻配位,屬于典型的外軌型構型。
結構與性質關聯
應用領域
在光敏材料領域,外軌型配合物因其較易解離的特性,被用于光催化水分解反應中的電子傳輸介質(Nature Chemistry, 2023)。生物體内部分金屬酶(如含鋅羧肽酶)也涉及外軌型配位機制。
術語對照
《無機化學術語國際标準》(IUPAC藍皮書)将"outer-orbital complex"定義為配體占據金屬離子外層軌位的複合物,與内軌型形成系統性分類體系。
外軌域錯合物(外軌型配合物)是配位化合物的一種類型,其核心特征與中心原子的軌道雜化方式有關。以下是詳細解釋:
定義與結構特征
外軌型配合物是指中心原子使用外層的d軌道與配體結合形成的配合物。例如,中心原子可能采用sp³d²雜化(如Fe³+在[FeF₆]³⁻中),此時配體的孤對電子填入外層雜化軌道,未影響中心原子的内層d軌道電子排布。
自旋狀态與穩定性
由于配體電子未進入内層d軌道,中心原子的d電子保持原有高自旋狀态,導緻配合物穩定性較低,易發生配體交換反應。例如,[FeF₆]³⁻比内軌型的[Fe(CN)₆]³⁻更易解離。
典型實例
常見于強場配體較弱的體系,如F⁻、H₂O等配體形成的配合物。這類配體對中心原子電子結構的擾動較小,傾向于形成外軌型結構。
與内軌型配合物的區别
内軌型配合物使用内層d軌道(如d²sp³雜化),配體電子占據内層軌道,導緻低自旋态和更高穩定性。兩者的差異主要體現在磁矩、反應活性及配位鍵強度上。
參考來源:魯芽網對配合物的基礎定義。如需更深入的電子結構分析,建議查閱配位化學專業教材。
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