
【化】 rate-determining step
fast; invite; rapid; speed; velocity
【医】 tacho-; tachy-
accuse; charge; control
pace; step
在化学动力学领域,“速控步”(又称“决速步”)的汉英对照释义及核心概念如下:
动力学主导性
速控步的能垒(活化能)显著高于其他步骤(如图1所示),反应物需克服此能垒方可继续后续反应。
图示说明:
$$
begin{array}{c}
text{反应物}
downarrow small{text{(低能垒步骤)}}
text{中间体} xrightarrow{text{color{red}{高活化能(速控步)}}} text{过渡态}
downarrow small{text{(快速步骤)}}
text{产物}
end{array}
$$
微观可逆性原理
根据细致平衡原则(Principle of Microscopic Reversibility),正反应速控步的过渡态亦是逆反应速控步的过渡态。
酶催化反应:米氏方程(Michaelis-Menten kinetics)中,酶-底物复合物分解为产物($k2$步骤)常为速控步:
$$v = frac{V
其中 $V{max}$ 直接关联 $k_2$ 的速率常数。
有机合成应用:SN1亲核取代反应中,碳正离子生成步骤(键断裂)通常为速控步,导致一级动力学特征。
第10章“化学动力学基础”详述速控步与反应机理的关联。
Rate-Determining Step 定义:
"An elementary reaction whose rate constant significantly influences the overall reaction rate."
第4章通过势能面分析阐明速控步的识别方法。
注:本文定义综合经典物化教材及IUPAC术语规范,应用案例选自催化与有机反应机理研究领域。
速控步(Rate-Determining Step,RDS)是化学动力学中的核心概念,指多步骤化学反应中速率最慢的步骤,它决定了整个反应的总速率。以下是详细解释:
速控步是反应机理中所有基元步骤里进行速度最慢的一步。由于整体反应速率无法超过最慢步骤的速率,因此该步骤被称为“限速步骤”或“决速步骤”。例如,若反应包含三个步骤:
总反应速率通常由速控步的速率方程描述。例如,若速控步为单分子反应: $$ text{速率} = k[text{中间体}] $$ 其中k为速率常数,中间体浓度可能通过快速平衡步骤与其他反应物关联。
部分低权威性网页(如、2)提到速控步在神经科学中的“延迟时间”,但这一用法在化学领域不常见,可能为术语误用或跨学科差异,建议以化学定义为准。
如需进一步了解速控步近似法或具体反应机理,可参考化学动力学教材或专业文献。
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