
【化】 rate-determining step
fast; invite; rapid; speed; velocity
【醫】 tacho-; tachy-
accuse; charge; control
pace; step
在化學動力學領域,“速控步”(又稱“決速步”)的漢英對照釋義及核心概念如下:
動力學主導性
速控步的能壘(活化能)顯著高于其他步驟(如圖1所示),反應物需克服此能壘方可繼續後續反應。
圖示說明:
$$
begin{array}{c}
text{反應物}
downarrow small{text{(低能壘步驟)}}
text{中間體} xrightarrow{text{color{red}{高活化能(速控步)}}} text{過渡态}
downarrow small{text{(快速步驟)}}
text{産物}
end{array}
$$
微觀可逆性原理
根據細緻平衡原則(Principle of Microscopic Reversibility),正反應速控步的過渡态亦是逆反應速控步的過渡态。
酶催化反應:米氏方程(Michaelis-Menten kinetics)中,酶-底物複合物分解為産物($k2$步驟)常為速控步:
$$v = frac{V
其中 $V{max}$ 直接關聯 $k_2$ 的速率常數。
有機合成應用:SN1親核取代反應中,碳正離子生成步驟(鍵斷裂)通常為速控步,導緻一級動力學特征。
第10章“化學動力學基礎”詳述速控步與反應機理的關聯。
Rate-Determining Step 定義:
"An elementary reaction whose rate constant significantly influences the overall reaction rate."
第4章通過勢能面分析闡明速控步的識别方法。
注:本文定義綜合經典物化教材及IUPAC術語規範,應用案例選自催化與有機反應機理研究領域。
速控步(Rate-Determining Step,RDS)是化學動力學中的核心概念,指多步驟化學反應中速率最慢的步驟,它決定了整個反應的總速率。以下是詳細解釋:
速控步是反應機理中所有基元步驟裡進行速度最慢的一步。由于整體反應速率無法超過最慢步驟的速率,因此該步驟被稱為“限速步驟”或“決速步驟”。例如,若反應包含三個步驟:
總反應速率通常由速控步的速率方程描述。例如,若速控步為單分子反應: $$ text{速率} = k[text{中間體}] $$ 其中k為速率常數,中間體濃度可能通過快速平衡步驟與其他反應物關聯。
部分低權威性網頁(如、2)提到速控步在神經科學中的“延遲時間”,但這一用法在化學領域不常見,可能為術語誤用或跨學科差異,建議以化學定義為準。
如需進一步了解速控步近似法或具體反應機理,可參考化學動力學教材或專業文獻。
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