
【機】 band isotope effetc
light; ray; honour; merely; naked; scenery; smooth
【化】 light
【醫】 light; phot-; photo-
belt; bring; strap; strip; take; wear
【計】 tape
【化】 band
【醫】 balteum; band; belt; chord; chorda; chordae; chordo-; cingule; cingulum
cord; desmo-; girdle; ribbon; strap; strip; taenia; taenia-; taeniae
tape; teni-; tenia; zona; zone
【經】 belt
【化】 isotope effect
光譜同位素效應(Vibronic Isotope Effect)是指分子中因同位素替換(如¹²C替換為¹³C、¹H替換為²H等)導緻其電子-振動(振轉)光譜發生可觀測變化的現象。這種效應源于同位素質量差異引起的分子振動頻率和零點能變化,進而影響電子躍遷的能量和譜帶形狀。以下是詳細解釋:
根據簡諧振子模型,振動頻率ν與約化質量μ的關系為:
$$
u = frac{1}{2pi} sqrt{frac{k}{mu}} $$
其中k為力常數。同位素質量增大時,μ增大導緻ν降低,光譜吸收峰向低能方向移動(紅移)。例如,C-H鍵(~2900 cm⁻¹)替換為C-D鍵後,振動頻率降至~2100 cm⁻¹ 。
同位素替換改變基态與激發态勢能面的相對位置,影響電子躍遷的Franck-Condon因子,導緻光譜強度重新分布。這在熒光光譜中尤為顯著 。
光譜位移特征
動力學研究應用
通過同位素标記可追蹤反應路徑。例如光合作用中,¹³C标記葉綠素的光譜變化揭示了能量傳遞路徑 。
Born-Oppenheimer近似破缺
同位素效應暴露了電子-振動耦合的非絕熱性。高精度計算需引入質量依賴的校正項:
$$ Delta E = E_e + sum_i hbar omega_i left( v_i + frac{1}{2} right) + kappa cdot Delta m $$
其中κ為耦合系數,Δm為質量差 。
Zare, R. N. Science (2012) 對CO₂同位素體的激光光譜研究
Domcke, W. J. Chem. Phys. (2004) 非絕熱躍遷模型
Blankenship, R. E. Photosynth. Res. (2017) 光合色素同位素标記
同位素效應是指同一元素的不同同位素或含同位素的化合物因質量、自旋等核性質差異導緻的物理或化學性質變化。具體到“光帶同位素效應”,主要涉及光譜學中的現象:
光譜帶差異
同一元素的不同同位素在原子或分子光譜中會表現出微小差異。例如,同位素質量不同會導緻電子躍遷或分子振動/轉動能級的能量變化,從而使光譜帶位置發生偏移()。這種現象在紅外光譜和拉曼光譜中尤為顯著。
物理機制
以分子振動光譜為例,振動頻率公式為:
$$
u = frac{1}{2pi} sqrt{frac{k}{mu}} $$ 其中$mu$為約化質量。同位素替換會改變$mu$,從而影響頻率$ u$,導緻光譜帶分裂或位移()。
光帶同位素效應是同位素效應在光譜學中的具體體現,揭示了微觀質量差異對宏觀光譜特征的影響,為化學分析、材料科學等提供了重要手段。
奔走比較光譜波希米亞測試入口點沖動式汽輪機除了唇弓電傳打印機終端鵝鳴樣咳沸氟樂靈混附計算火焰表面清理甲基激酶澆冒口切斷機基數數絕對異地空甕呼吸音勒夏特裡爾氏定律硫酸鎂羅森蒙德還原毛地黃甯面向代數的語言配位多邊形人裂殖酵母菌三肽殺菌外向化