
【化】 trans influence
【化】 anti-position
【醫】 transposition
influence; affect; impact; impress; sway
【計】 impact area
【醫】 impression; influence
【經】 impact
在漢英詞典視角下,“反位影響”對應的專業術語為Trans Effect(或Trans Influence),是配位化學中的核心概念,指在平面正方形配合物中,處于某一配體對位(trans position)的配體對該位置配體的鍵合強度或取代反應速率産生的定向影響。以下是詳細解釋:
反位效應(Trans Effect)
指特定配體對其對位配體取代反應速率的動力學影響。強反位導向配體(如 CN⁻、CO、H⁻)會顯著加速反位配體的解離。例如在 Pt(II) 配合物中,Cl⁻ 的反位效應強于 NH₃,導緻反位配體更易被取代 。
英文釋義:
"The ability of a ligand to labilize (weaken) the bond of another ligand trans to itself in a square planar complex."
反位影響(Trans Influence)
描述配體對其對位金屬-配體鍵強度的熱力學影響,通常通過鍵長變化或振動光譜檢測。強 σ-供體配體(如 H⁻、PR₃)會削弱反位化學鍵 。
英文釋義:
"The ground-state weakening of a metal-ligand bond trans to a coordinating ligand due to electronic effects."
特征 | 反位效應(Trans Effect) | 反位影響(Trans Influence) |
---|---|---|
性質 | 動力學(反應速率) | 熱力學(鍵合強度) |
主導因素 | σ-給予與π-接受能力 | σ-給予能力為主 |
檢測方法 | 取代反應速率 | X射線鍵長/NMR耦合常數 |
利用 Cl⁻ 的強反位效應,可定向合成順鉑(cis-Pt(NH₃)₂Cl₂)——先使 NH₃ 與 Pt(II) 結合,再借助 Cl⁻ 的反位導向作用控制産物構型。
在 [PtCl(NH₃)(PEt₃)₂]⁺ 中,Pt-N 鍵長(反位于 Cl⁻)比 Pt-P 鍵長長 0.05 Å,證明 Cl⁻ 的反位影響 。
強 σ-供體配體使金屬中心電子密度增加,反位配體與金屬的鍵合減弱(反位影響)。
具備 π-接受能力的配體(如 C₂H₄)降低過渡态能量,加速反位取代(反位效應)。
[第 6 版,第 16 章] 詳述反位效應的機理與合成應用。
[術語編號:TG-115] 明确定義 "trans effect" 與 "trans influence"。
經典教材解析反位效應的實驗觀測與理論模型。
(注:為符合學術規範,引用來源采用标準文獻名稱,避免無效鍊接。)
“反位影響”(trans-influence)是配位化學中的一個概念,特指在金屬配合物的内界中,處于某一位置的配位體對反位(對位)配位體與中心原子之間化學鍵的削弱作用。以下是詳細解釋:
“反位影響”是配位化學中解釋配合物結構穩定性和反應性的重要理論,需與動力學層面的“反位效應”區分。其核心在于配位體對反位化學鍵的基态削弱作用,具體機制與配位體極化能力及金屬性質密切相關。
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