
【化】 isochoric heat(ing) effect
等容熱效應(英文:Heat Effect at Constant Volume)是熱力學中的一個核心概念,指在系統體積保持恒定(ΔV=0)的條件下,系統與環境之間交換的熱量。其本質反映了封閉系統在等容過程中内能(U)的變化量,數學表達式為:
$$Delta U = Q_v$$
其中:
内能變化的直接度量
由于體積不變,系統無法對外做功(W=0),根據熱力學第一定律(ΔU = Q + W),系統吸收或釋放的熱量(Q_v)全部用于改變其内能。例如,在剛性密閉容器中進行的化學反應,其釋放的熱量直接體現為系統内能的降低 。
與狀态函數的關聯性
等容熱效應(Q_v)是狀态函數内能(U)的變化量,因此其數值僅取決于系統的始态和終态,與具體路徑無關。這一特性使其成為理論計算和實驗測量的重要依據 。
實驗測量場景
常見于密閉剛性容器(如彈式量熱計)中的反應測量。例如,燃料的燃燒熱測定需在恒定體積下進行,以避免氣體膨脹導緻的能量損失 。
等容熱效應(Q_v)與等壓熱效應(Q_p)的關系可通過焓變(ΔH)關聯:
$$Delta H = Delta U + PDelta V$$
當反應涉及氣體且體積變化顯著時(如氣體摩爾數改變),二者差異明顯。例如,理想氣體反應中:
$$Q_p - Q_v = Delta n_g RT$$
其中 Δn_g 為氣體摩爾數的變化量,R 為氣體常數,T 為溫度 。
權威參考來源:
等容熱效應是熱力學中描述特定條件下熱量變化的術語,具體解釋如下:
等容熱效應指系統在體積恒定且不做非體積功的條件下,發生物理或化學變化時吸收或釋放的熱量。例如,密閉剛性容器中的化學反應釋放的熱量即屬于等容熱效應。
根據熱力學第一定律,體積不變時系統對外做功為零(( W = -PDelta V = 0 )),因此内能變化等于熱量變化: $$ Delta U = Q_V $$ 其中:
對于理想氣體,還可通過恒容摩爾熱容計算: $$ Q_V = n c_v Delta T $$ (( c_v )為恒容摩爾熱容,( n )為物質的量,( Delta T )為溫度變化)。
假設在剛性容器中燃燒1 mol氫氣(( H_2 )),測得熱量釋放為286 kJ,則此數值即為該反應的等容熱效應( Q_V ),對應内能變化( Delta U = -286 , text{kJ} )。
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