
【化】 isochoric heat(ing) effect
等容热效应(英文:Heat Effect at Constant Volume)是热力学中的一个核心概念,指在系统体积保持恒定(ΔV=0)的条件下,系统与环境之间交换的热量。其本质反映了封闭系统在等容过程中内能(U)的变化量,数学表达式为:
$$Delta U = Q_v$$
其中:
内能变化的直接度量
由于体积不变,系统无法对外做功(W=0),根据热力学第一定律(ΔU = Q + W),系统吸收或释放的热量(Q_v)全部用于改变其内能。例如,在刚性密闭容器中进行的化学反应,其释放的热量直接体现为系统内能的降低 。
与状态函数的关联性
等容热效应(Q_v)是状态函数内能(U)的变化量,因此其数值仅取决于系统的始态和终态,与具体路径无关。这一特性使其成为理论计算和实验测量的重要依据 。
实验测量场景
常见于密闭刚性容器(如弹式量热计)中的反应测量。例如,燃料的燃烧热测定需在恒定体积下进行,以避免气体膨胀导致的能量损失 。
等容热效应(Q_v)与等压热效应(Q_p)的关系可通过焓变(ΔH)关联:
$$Delta H = Delta U + PDelta V$$
当反应涉及气体且体积变化显著时(如气体摩尔数改变),二者差异明显。例如,理想气体反应中:
$$Q_p - Q_v = Delta n_g RT$$
其中 Δn_g 为气体摩尔数的变化量,R 为气体常数,T 为温度 。
权威参考来源:
等容热效应是热力学中描述特定条件下热量变化的术语,具体解释如下:
等容热效应指系统在体积恒定且不做非体积功的条件下,发生物理或化学变化时吸收或释放的热量。例如,密闭刚性容器中的化学反应释放的热量即属于等容热效应。
根据热力学第一定律,体积不变时系统对外做功为零(( W = -PDelta V = 0 )),因此内能变化等于热量变化: $$ Delta U = Q_V $$ 其中:
对于理想气体,还可通过恒容摩尔热容计算: $$ Q_V = n c_v Delta T $$ (( c_v )为恒容摩尔热容,( n )为物质的量,( Delta T )为温度变化)。
假设在刚性容器中燃烧1 mol氢气(( H_2 )),测得热量释放为286 kJ,则此数值即为该反应的等容热效应( Q_V ),对应内能变化( Delta U = -286 , text{kJ} )。
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