
【化】 second-class electrode
second; secondly
【化】 secondary
【醫】 deutero-; deuto-
be similar to; genus; kind; species
【醫】 group; para-; race
electrode; pole
【化】 electrode; pole
【醫】 electrode; rheophore
第二類電極是電化學體系中基于金屬及其難溶鹽構成的可逆電極系統,其核心特征包含三個組成部分:金屬本體、對應的難溶鹽塗層以及與鹽陰離子匹配的電解質溶液。這類電極的标準結構可表示為M|MX(s)|X⁻(aq),其中M代表金屬基體(如Ag),MX為難溶鹽(如AgCl),X⁻為對應陰離子(如Cl⁻)。
根據北京大學《物理化學》教材的闡述,其工作原理遵循溶解-沉澱平衡機制:MX(s) ⇌ M⁺(aq) + X⁻(aq),金屬表面同時發生氧化還原反應M(s) ⇌ M⁺(aq) + e⁻。兩過程的耦合作用建立了穩定的電極電勢,該電勢值可通過能斯特方程計算。
國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)技術報告指出,這類電極的突出優勢在于電勢穩定性,典型應用包括:
美國國家标準與技術研究院(NIST)的電極數據庫顯示,銀/氯化銀電極在25℃時标準電極電勢為+0.2224V,溫度系數僅0.001mV/℃,這種特性使其成為生物電化學研究的首選參比體系。在實際應用中需注意鹽層緻密性與溶液飽和度對電勢穩定性的影響,英國國家物理實驗室建議每月進行±1mV精度的電勢校驗以維持測量可靠性。
第二類電極是電化學中重要的電極類型,其定義、結構和應用如下:
第二類電極由金屬及其難溶化合物(如鹽類、氧化物、氫氧化物)與含有該化合物對應陰離子的電解液組成。例如Ag-AgCl電極和甘汞電極(Hg|Hg₂Cl₂)。這類電極通常包含三個相界面:金屬、難溶化合物層和電解液。
其電極反應可表示為: $$ text{MA} + ntext{e}^- rightleftharpoons text{M} + text{A}^{n-} $$ 其中MA為難溶化合物,M為金屬,Aⁿ⁻為陰離子。電極電位與電解液中陰離子的活度相關,表現出高度可逆性。
通過以上特征,第二類電極在實驗室和工業中廣泛用于電位測量和電化學分析。
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