
【化】 second-class electrode
second; secondly
【化】 secondary
【医】 deutero-; deuto-
be similar to; genus; kind; species
【医】 group; para-; race
electrode; pole
【化】 electrode; pole
【医】 electrode; rheophore
第二类电极是电化学体系中基于金属及其难溶盐构成的可逆电极系统,其核心特征包含三个组成部分:金属本体、对应的难溶盐涂层以及与盐阴离子匹配的电解质溶液。这类电极的标准结构可表示为M|MX(s)|X⁻(aq),其中M代表金属基体(如Ag),MX为难溶盐(如AgCl),X⁻为对应阴离子(如Cl⁻)。
根据北京大学《物理化学》教材的阐述,其工作原理遵循溶解-沉淀平衡机制:MX(s) ⇌ M⁺(aq) + X⁻(aq),金属表面同时发生氧化还原反应M(s) ⇌ M⁺(aq) + e⁻。两过程的耦合作用建立了稳定的电极电势,该电势值可通过能斯特方程计算。
国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)技术报告指出,这类电极的突出优势在于电势稳定性,典型应用包括:
美国国家标准与技术研究院(NIST)的电极数据库显示,银/氯化银电极在25℃时标准电极电势为+0.2224V,温度系数仅0.001mV/℃,这种特性使其成为生物电化学研究的首选参比体系。在实际应用中需注意盐层致密性与溶液饱和度对电势稳定性的影响,英国国家物理实验室建议每月进行±1mV精度的电势校验以维持测量可靠性。
第二类电极是电化学中重要的电极类型,其定义、结构和应用如下:
第二类电极由金属及其难溶化合物(如盐类、氧化物、氢氧化物)与含有该化合物对应阴离子的电解液组成。例如Ag-AgCl电极和甘汞电极(Hg|Hg₂Cl₂)。这类电极通常包含三个相界面:金属、难溶化合物层和电解液。
其电极反应可表示为: $$ text{MA} + ntext{e}^- rightleftharpoons text{M} + text{A}^{n-} $$ 其中MA为难溶化合物,M为金属,Aⁿ⁻为阴离子。电极电位与电解液中阴离子的活度相关,表现出高度可逆性。
通过以上特征,第二类电极在实验室和工业中广泛用于电位测量和电化学分析。
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