
【化】 anomeric effect
【化】 end group; terminal group
【化】 isomerism; isomery
【醫】 iso-; isomerism
effect
【醫】 effect
端基異構效應(Anomeric Effect)是碳水化合物化學中的核心概念,指環狀單糖分子中異頭碳(即環狀結構中連接兩個氧原子的碳原子)的取代基因空間排列差異産生的立體電子效應。該現象最早由J.T. Edward(1955)在吡喃糖衍生物中發現,其本質源于分子内軌道相互作用與空間位阻的平衡。
從漢英詞典角度解析,"端基"對應英文"anomeric",源自希臘語"anōmeros"(意為"不匹配的"),指環狀糖分子中異頭碳的特殊構型;"異構"則對應"isomerism",強調同一分子式下的結構差異。在吡喃糖結構中,α-端基異構體(羟基與環平面反式)通常比β-異構體(羟基與環平面順式)更穩定,這種能量差可達10-20 kJ/mol。
該效應的形成機制包含:
在應用層面,端基異構效應直接影響糖苷鍵的穩定性(如DNA糖苷酶修複機制)和藥物設計(如抗病毒藥物中糖環構型優化)。國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)在《Compendium of Chemical Terminology》中将其定義為"由于異頭碳取代基的空間取向不同導緻的構象偏好"。
權威參考文獻:
端基異構效應(Anomeric Effect)是立體電子效應的一種,主要出現在含雜原子的環狀分子(如吡喃糖)中,解釋了特定取代基的取向偏好。以下是綜合解釋:
定義與别稱
該效應又稱異頭效應,指在雜環己烷(如吡喃糖環)中,雜原子(如氧)鄰位的取代基傾向于占據直鍵(軸向)而非位阻更優的平鍵(赤道向)的現象。
表現與發現背景
作用機制
主要歸因于超共轭效應:雜原子(如氧)的孤對電子與相鄰C-X鍵的σ反鍵軌道發生相互作用,降低體系能量。當取代基處于軸向時,孤對電子與σ軌道更易對齊,增強穩定性。
相關概念擴展
英文術語與翻譯
英文為Anomeric Effect,其中“端基”對應“anomeric”(異頭碳相關)。
總結來看,端基異構效應通過電子效應解釋了分子構象的“反常”穩定性,是理解糖類結構及反應的關鍵理論之一。
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