
【化】 anomeric effect
【化】 end group; terminal group
【化】 isomerism; isomery
【医】 iso-; isomerism
effect
【医】 effect
端基异构效应(Anomeric Effect)是碳水化合物化学中的核心概念,指环状单糖分子中异头碳(即环状结构中连接两个氧原子的碳原子)的取代基因空间排列差异产生的立体电子效应。该现象最早由J.T. Edward(1955)在吡喃糖衍生物中发现,其本质源于分子内轨道相互作用与空间位阻的平衡。
从汉英词典角度解析,"端基"对应英文"anomeric",源自希腊语"anōmeros"(意为"不匹配的"),指环状糖分子中异头碳的特殊构型;"异构"则对应"isomerism",强调同一分子式下的结构差异。在吡喃糖结构中,α-端基异构体(羟基与环平面反式)通常比β-异构体(羟基与环平面顺式)更稳定,这种能量差可达10-20 kJ/mol。
该效应的形成机制包含:
在应用层面,端基异构效应直接影响糖苷键的稳定性(如DNA糖苷酶修复机制)和药物设计(如抗病毒药物中糖环构型优化)。国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)在《Compendium of Chemical Terminology》中将其定义为"由于异头碳取代基的空间取向不同导致的构象偏好"。
权威参考文献:
端基异构效应(Anomeric Effect)是立体电子效应的一种,主要出现在含杂原子的环状分子(如吡喃糖)中,解释了特定取代基的取向偏好。以下是综合解释:
定义与别称
该效应又称异头效应,指在杂环己烷(如吡喃糖环)中,杂原子(如氧)邻位的取代基倾向于占据直键(轴向)而非位阻更优的平键(赤道向)的现象。
表现与发现背景
作用机制
主要归因于超共轭效应:杂原子(如氧)的孤对电子与相邻C-X键的σ反键轨道发生相互作用,降低体系能量。当取代基处于轴向时,孤对电子与σ轨道更易对齐,增强稳定性。
相关概念扩展
英文术语与翻译
英文为Anomeric Effect,其中“端基”对应“anomeric”(异头碳相关)。
总结来看,端基异构效应通过电子效应解释了分子构象的“反常”稳定性,是理解糖类结构及反应的关键理论之一。
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