
【化】 Namyotkin rearrangement
accept; admit; receive
【計】 nano
seedling; some kinds of young animals; young plant
【醫】 lymph
especially; special; spy; unusual; very
【化】 tex
aurum; gold; golden; metals; money
【化】 gold
【醫】 Au; auri-; auro-; aurum; chryso-; gold
recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement
納苗特金重排(Nametkin Rearrangement)是有機化學中一種特定的分子重排反應,尤其與某些雙環萜烯化合物(如蒎烯)在酸性條件下的轉化相關。該反應以俄羅斯化學家謝爾蓋·謝苗諾維奇·納苗特金(Sergey Semyonovich Nametkin, 1876–1950)的名字命名,他在20世紀初對此類反應進行了深入研究。
1. 核心定義與反應通式 納苗特金重排特指在強酸(如硫酸、磷酸、路易斯酸)催化下,含有橋頭雙鍵的雙環單萜(典型代表是α-蒎烯或β-蒎烯)發生的骨架重排反應。重排的主要特征是分子中的碳骨架發生改變,生成更穩定的碳正離子中間體,并最終形成新的雙環産物,最常見的是莰烯(Camphene)。
2. 反應機理關鍵點
3. 應用與重要性
4. 曆史背景 謝爾蓋·納苗特金教授是蘇聯著名的有機化學家,長期擔任莫斯科大學化學系主任。他對高加索石油的成分以及萜烯化學進行了系統研究。他對蒎烯在無機酸作用下轉化為莰烯的詳細研究,使得這類特定的骨架重排反應被學術界命名為“納苗特金重排”。他的工作為現代萜類化學的發展奠定了基礎。
參考來源:
納苗特金重排(Nametkin rearrangement)是一種針對萜類化合物的酸性催化重排反應,主要涉及環狀結構的改變。以下是其核心要點:
定義與機制
該反應通常在酸性條件下進行,通過碳正離子中間體實現氫或烷基的遷移。例如,α-蒎烯在硫酸作用下重排為莰烯(Camphene)。反應過程中,酸催化引發環狀萜烯形成碳正離子,隨後發生分子内氫或甲基的遷移,最終生成更穩定的環狀結構(如莰烯)。
化學通式與示例
以α-蒎烯為例,反應路徑如下:
$$
text{α-蒎烯} xrightarrow{H^+} text{碳正離子中間體} rightarrow text{莰烯}
$$
重排後,六元環轉化為雙環結構(莰烯含有一個五元環和一個三元環)。
應用與意義
該反應在萜類化學和天然産物合成中有重要應用,可用于構建複雜環系或研究萜類衍生物的穩定性。此外,它揭示了碳正離子重排的普遍規律,為其他重排反應(如Wagner-Meerwein重排)提供了理論參考。
由于具體反應細節未在搜索結果中完整呈現,建議通過專業有機化學教材(如《March高等有機化學》)或文獻進一步查閱機理圖示與實驗條件。
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