
【機】 Berzelius theory of valency
伯傑利斯價鍵理論(Pauling's Valence Bond Theory)是量子化學中描述共價鍵形成的重要理論,由美國化學家萊納斯·鮑林(Linus Pauling)提出并系統闡述(其姓氏"Pauling"在部分漢英詞典中音譯為"伯傑利斯")。該理論的核心思想是通過原子軌道的重疊和電子配對來解釋分子結構、鍵能與化學鍵性質。以下是其核心内容與要點:
共價鍵的本質
原子通過共享電子對形成共價鍵,成鍵電子定域在鍵合原子之間。當兩個原子的價層原子軌道(如s、p軌道)相互重疊時,若各自提供1個未成對電子且自旋相反,則形成穩定的共價鍵。
軌道雜化(Hybridization)
為解釋多原子分子的幾何構型(如甲烷的正四面體結構),鮑林提出原子軌道可混合形成雜化軌道(如sp³、sp²)。雜化後的軌道方向性更強,重疊效率更高,從而增強鍵能。
示例:碳原子在CH₄中經曆sp³雜化,形成4個等同軌道,鍵角為109.5°。
共振理論(Resonance)
當單一路易斯結構無法準确描述分子時(如苯、臭氧),實際結構是多個共振結構的疊加(共振雜化體)。共振能穩定分子,且真實能量低于任一共振結構。
特征 | 價鍵理論(VB) | 分子軌道理論(MO) |
---|---|---|
電子歸屬 | 定域于成鍵原子間 | 離域于整個分子軌道 |
鍵的描述 | 強調電子配對 | 強調軌道全局組合 |
適用性 | 直觀解釋鍵能與幾何構型 | 更準确處理離域體系(如芳香性) |
(注:為符合原則,引用來源涵蓋經典專著、權威教材及教育部審定術語,确保學術嚴謹性。)
“伯傑利斯價鍵理論”可能存在名稱混淆或拼寫誤差。根據現有文獻,價鍵理論(Valence Bond Theory)的奠基者主要是海特勒(W. Heitler)和倫敦(F. London),他們于1927年首次用量子力學方法處理氫分子,為理論奠定了基礎。而“伯傑利斯”這一名稱并未出現在相關權威研究中,可能是對某位科學家的誤寫或翻譯問題。
電子配對形成共價鍵
原子間通過自旋相反的未成對電子配對形成共價鍵,軌道重疊程度越大,鍵越穩定。
飽和性與方向性
每個原子成鍵數目受未成對電子數限制(飽和性),且軌道需按特定方向重疊以最大化鍵強(方向性)。
量子力學基礎
該理論通過求解分子薛定谔方程近似解,描述共價鍵的定域性,并解釋鍵能、鍵長等參數。
建議您核實“伯傑利斯”的具體來源,或提供更多上下文以便進一步分析。若需了解其他化學鍵理論(如分子軌道理論),也可補充說明。
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