
【化】 diffusion controlled reaction
擴散控制的反應(diffusion-controlled reaction)是化學動力學中的核心概念,指反應速率受限于反應物分子在介質中擴散至彼此接觸所需時間的反應類型。其本質是分子碰撞頻率不足以突破擴散過程的物理限制,導緻反應整體速率由擴散步驟主導。
從機理層面分析,此類反應需滿足兩個條件:(1)反應物相遇後立即發生化學轉化(活化能極低或為零),(2)介質特性(如粘度、溫度)顯著影響分子遷移率。典型的擴散控制體系包括高粘度溶劑中的自由基複合反應,或生物細胞内低濃度代謝物的相互作用。
該理論的數學表達遵循Smoluchowski方程: $$ k = 4pi N_A (D_A + DB) r{AB} $$ 其中$k$為速率常數,$NA$是阿伏伽德羅常數,$D$為擴散系數,$r{AB}$為有效碰撞半徑。該公式被收錄于牛津大學物理化學教材《Atkins' Physical Chemistry》第12章,印證了其理論權威性。
實際應用領域涵蓋:
來源參考:
擴散控制的反應是指在化學反應中,反應速率由反應物或産物的擴散速度決定,而非反應本身的化學動力學因素。以下是詳細解釋:
擴散控制與動力學控制的區别
擴散控制的機制
電極反應
在電化學中,當電極反應速率極快時(如可逆反應),反應物需不斷擴散至電極表面補充消耗的物質。此時電流大小由擴散速率決定,表現為極限擴散電流。
自由基反應
自由基壽命極短,其偶聯反應通常為擴散控制。例如,兩種不同自由基的選擇性交叉偶聯依賴于它們的擴散速率和壽命差異。
對于擴散控制的雙分子反應,速率常數 (k) 可近似為:
$$
k = frac{4pi D r_0 N_A}{1000}
$$
其中 (D) 為擴散系數,(r_0) 為分子有效碰撞半徑,(N_A) 為阿伏伽德羅常數。
如需進一步了解特定領域(如電化學)的擴散控制模型,可參考、4、8中的電極反應動力學分析。
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