
【化】 diffusion controlled reaction
扩散控制的反应(diffusion-controlled reaction)是化学动力学中的核心概念,指反应速率受限于反应物分子在介质中扩散至彼此接触所需时间的反应类型。其本质是分子碰撞频率不足以突破扩散过程的物理限制,导致反应整体速率由扩散步骤主导。
从机理层面分析,此类反应需满足两个条件:(1)反应物相遇后立即发生化学转化(活化能极低或为零),(2)介质特性(如粘度、温度)显著影响分子迁移率。典型的扩散控制体系包括高粘度溶剂中的自由基复合反应,或生物细胞内低浓度代谢物的相互作用。
该理论的数学表达遵循Smoluchowski方程: $$ k = 4pi N_A (D_A + DB) r{AB} $$ 其中$k$为速率常数,$NA$是阿伏伽德罗常数,$D$为扩散系数,$r{AB}$为有效碰撞半径。该公式被收录于牛津大学物理化学教材《Atkins' Physical Chemistry》第12章,印证了其理论权威性。
实际应用领域涵盖:
来源参考:
扩散控制的反应是指在化学反应中,反应速率由反应物或产物的扩散速度决定,而非反应本身的化学动力学因素。以下是详细解释:
扩散控制与动力学控制的区别
扩散控制的机制
电极反应
在电化学中,当电极反应速率极快时(如可逆反应),反应物需不断扩散至电极表面补充消耗的物质。此时电流大小由扩散速率决定,表现为极限扩散电流。
自由基反应
自由基寿命极短,其偶联反应通常为扩散控制。例如,两种不同自由基的选择性交叉偶联依赖于它们的扩散速率和寿命差异。
对于扩散控制的双分子反应,速率常数 (k) 可近似为:
$$
k = frac{4pi D r_0 N_A}{1000}
$$
其中 (D) 为扩散系数,(r_0) 为分子有效碰撞半径,(N_A) 为阿伏伽德罗常数。
如需进一步了解特定领域(如电化学)的扩散控制模型,可参考、4、8中的电极反应动力学分析。
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