
【電】 bridgman relation
cloth; fabric
【建】 cloth
inner; liner; lining; neighbourhood
【法】 knot; sea mile
astonish; odd; queer; rare; strange; surprise
【醫】 azygos
【計】 relational expression
布裡奇關系式(Bridgman's Thermodynamic Relations),又稱布裡奇曼熱力學關系式,是熱力學中一組描述不同熱力學勢之間偏導數關系的核心方程。它們以美國物理學家珀西·威廉姆斯·布裡奇曼(Percy Williams Bridgman)的名字命名,為推導難以直接測量的熱力學量(如壓縮系數、熱膨脹系數)提供了系統方法。
布裡奇關系式建立了内能(U)、焓(H)、亥姆霍茲自由能(F)、吉布斯自由能(G)等熱力學勢的全微分表達式,并通過二階偏導數的相等性(麥克斯韋關系式)關聯不同物理量。其基礎形式為: $$ begin{align} dU &= TdS - PdV dH &= TdS + VdP dF &= -SdT - PdV dG &= -SdT + VdP end{align} $$ 這些微分關系通過勒讓德變換相互關聯,确保熱力學系統狀态函數的數學一緻性。
由上述勢函數的二階偏導數相等性,可直接導出如 $left( frac{partial T}{partial V} right)_S = -left( frac{partial P}{partial S} right)_V$ 等關系,将難以測量的熵變轉化為可測的壓強、體積變化量。
用于關聯熱膨脹系數 $alpha = frac{1}{V}left( frac{partial V}{partial T} right)_P$溫壓縮率 $kappa_T = -frac{1}{V}left( frac{partial V}{partial P} right)_T$ 與定壓熱容 $C_P$,例如: $$ C_P - C_V = frac{TValpha}{kappa_T} $$ 該式揭示了物質熱力學性質的内在聯繫。
在高壓物理中,布裡奇曼關系式被用于預測材料在極端條件下的相變行為,例如冰的多型體結構轉變研究。
Callen, H. B. Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics (Wiley, 1985) 第7章詳細推導了布裡奇曼關系式的數學框架及其在系統平衡判據中的應用。
Bridgman, P. W. The Physics of High Pressure (G. Bell and Sons, 1952) 原著中首次系統闡述了高壓下物質性質的熱力學關聯方法。
《Reviews of Modern Physics》期刊文章 "Thermodynamic relations at extreme conditions" (Smith et al., 2020) 評述了該關系式在納米材料及超臨界流體領域的新進展。
來源說明
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