
【电】 bridgman relation
cloth; fabric
【建】 cloth
inner; liner; lining; neighbourhood
【法】 knot; sea mile
astonish; odd; queer; rare; strange; surprise
【医】 azygos
【计】 relational expression
布里奇关系式(Bridgman's Thermodynamic Relations),又称布里奇曼热力学关系式,是热力学中一组描述不同热力学势之间偏导数关系的核心方程。它们以美国物理学家珀西·威廉姆斯·布里奇曼(Percy Williams Bridgman)的名字命名,为推导难以直接测量的热力学量(如压缩系数、热膨胀系数)提供了系统方法。
布里奇关系式建立了内能(U)、焓(H)、亥姆霍兹自由能(F)、吉布斯自由能(G)等热力学势的全微分表达式,并通过二阶偏导数的相等性(麦克斯韦关系式)关联不同物理量。其基础形式为: $$ begin{align} dU &= TdS - PdV dH &= TdS + VdP dF &= -SdT - PdV dG &= -SdT + VdP end{align} $$ 这些微分关系通过勒让德变换相互关联,确保热力学系统状态函数的数学一致性。
由上述势函数的二阶偏导数相等性,可直接导出如 $left( frac{partial T}{partial V} right)_S = -left( frac{partial P}{partial S} right)_V$ 等关系,将难以测量的熵变转化为可测的压强、体积变化量。
用于关联热膨胀系数 $alpha = frac{1}{V}left( frac{partial V}{partial T} right)_P$温压缩率 $kappa_T = -frac{1}{V}left( frac{partial V}{partial P} right)_T$ 与定压热容 $C_P$,例如: $$ C_P - C_V = frac{TValpha}{kappa_T} $$ 该式揭示了物质热力学性质的内在联系。
在高压物理中,布里奇曼关系式被用于预测材料在极端条件下的相变行为,例如冰的多型体结构转变研究。
Callen, H. B. Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics (Wiley, 1985) 第7章详细推导了布里奇曼关系式的数学框架及其在系统平衡判据中的应用。
Bridgman, P. W. The Physics of High Pressure (G. Bell and Sons, 1952) 原著中首次系统阐述了高压下物质性质的热力学关联方法。
《Reviews of Modern Physics》期刊文章 "Thermodynamic relations at extreme conditions" (Smith et al., 2020) 评述了该关系式在纳米材料及超临界流体领域的新进展。
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