
【化】 bimolecular termination
both; double; even; twin; two; twofold
【化】 dyad
【醫】 amb-; ambi-; ambo-; bi-; bis-; di-; diplo-; par
element; member; molecule; numerator
【計】 molecusar
【化】 molecule
【醫】 molecule
end; make an end of; stop; terminate
【計】 terminate; terminating
【化】 end stopping(of chain); termination
【醫】 terminatio; termination
【經】 termination
雙分子終止(Bimolecular Termination)是自由基聚合反應中的關鍵步驟,指兩個自由基鍊之間相互作用導緻鍊增長終止的過程。以下是詳細解釋:
$$ R_t = 2k_t [P·] $$
其中 ( k_t ) 為終止速率常數,( [P·] ) 為自由基濃度。
結合終止(Combination)
兩個自由基結合形成穩定共價鍵,生成分子量為兩鍊之聚合物。例如:
$$ ce{P_m· + Pn· -> P{m+n}} $$
常見于苯乙烯聚合。
歧化終止(Disproportionation)
一個自由基從另一自由基奪取原子(通常為氫原子),生成飽和與不飽和端基的兩條聚合物鍊:
$$ ce{P_m· + P_n· -> P_m-H + P_n=} $$
甲基丙烯酸甲酯聚合中以此方式為主。
$$ R_p = k_p [M] sqrt{frac{R_i}{2k_t}} $$
表明聚合速率與引發速率平方根成正比。
(注:因搜索結果未提供具體網頁鍊接,以上引用來源均為高分子化學領域經典教材及專著,實際撰寫時可補充DOI鍊接或出版社官方頁面以增強權威性。)
雙分子終止(Bimolecular Termination)是高分子聚合反應中的一種鍊終止機制,常見于自由基聚合反應。其核心含義是:兩個活性鍊自由基通過相互作用,導緻鍊增長終止的過程。以下是詳細解釋:
在自由基聚合中,鍊終止方式主要分為兩種:
這兩種方式均需兩個自由基參與,因此統稱為雙分子終止。
在離子型聚合(如陰/陽離子聚合)中,由于活性中心帶有相同電荷,相互排斥,通常無法發生雙分子終止。例如:
雙分子終止的速率與自由基濃度的平方成正比,公式為: $$ R_t = k_t [M·] $$ 其中:
這種機制會影響聚合反應的總體速率和分子量分布。
總結來看,雙分子終止是自由基聚合區别于離子聚合的關鍵特征之一,其機制直接影響聚合物的分子量和反應控制。如需進一步了解具體反應案例,中的動力學鍊長分析。
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