
【化】 bimolecular termination
both; double; even; twin; two; twofold
【化】 dyad
【医】 amb-; ambi-; ambo-; bi-; bis-; di-; diplo-; par
element; member; molecule; numerator
【计】 molecusar
【化】 molecule
【医】 molecule
end; make an end of; stop; terminate
【计】 terminate; terminating
【化】 end stopping(of chain); termination
【医】 terminatio; termination
【经】 termination
双分子终止(Bimolecular Termination)是自由基聚合反应中的关键步骤,指两个自由基链之间相互作用导致链增长终止的过程。以下是详细解释:
$$ R_t = 2k_t [P·] $$
其中 ( k_t ) 为终止速率常数,( [P·] ) 为自由基浓度。
结合终止(Combination)
两个自由基结合形成稳定共价键,生成分子量为两链之聚合物。例如:
$$ ce{P_m· + Pn· -> P{m+n}} $$
常见于苯乙烯聚合。
歧化终止(Disproportionation)
一个自由基从另一自由基夺取原子(通常为氢原子),生成饱和与不饱和端基的两条聚合物链:
$$ ce{P_m· + P_n· -> P_m-H + P_n=} $$
甲基丙烯酸甲酯聚合中以此方式为主。
$$ R_p = k_p [M] sqrt{frac{R_i}{2k_t}} $$
表明聚合速率与引发速率平方根成正比。
(注:因搜索结果未提供具体网页链接,以上引用来源均为高分子化学领域经典教材及专著,实际撰写时可补充DOI链接或出版社官方页面以增强权威性。)
双分子终止(Bimolecular Termination)是高分子聚合反应中的一种链终止机制,常见于自由基聚合反应。其核心含义是:两个活性链自由基通过相互作用,导致链增长终止的过程。以下是详细解释:
在自由基聚合中,链终止方式主要分为两种:
这两种方式均需两个自由基参与,因此统称为双分子终止。
在离子型聚合(如阴/阳离子聚合)中,由于活性中心带有相同电荷,相互排斥,通常无法发生双分子终止。例如:
双分子终止的速率与自由基浓度的平方成正比,公式为: $$ R_t = k_t [M·] $$ 其中:
这种机制会影响聚合反应的总体速率和分子量分布。
总结来看,双分子终止是自由基聚合区别于离子聚合的关键特征之一,其机制直接影响聚合物的分子量和反应控制。如需进一步了解具体反应案例,中的动力学链长分析。
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