
【化】 intramolecular selectivity
element; member; molecule; numerator
【計】 molecusar
【化】 molecule
【醫】 molecule
inner; inside; within
【醫】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
select; choose; elect; pick; staple; choice; selection
【計】 ALT; selecting
【醫】 selection
【經】 pick; select; selecting; selection
分子内選擇性(Intramolecular Selectivity)指在複雜分子中,當存在多個相同或相似官能團時,化學反應優先發生在分子内特定位置的現象。這種選擇性源于分子内部的空間結構、電子效應及官能團微環境差異,而非不同分子間的競争反應。例如,在多官能團分子中,某個羟基可能因鄰近基團的位阻效應或氫鍵作用而表現出更高的反應活性。
空間位阻效應
大體積取代基可能屏蔽特定反應位點,促使反應發生在空間可及性更高的位置。如甾體化合物中,處于平伏鍵的羟基比直立鍵羟基更易被酰化 。
電子效應與定向基團
鄰位吸電子基團可降低羧基的親核反應活性,而給電子基團則可能增強特定位置的親電取代反應。例如,對氨基苯甲酸中氨基的給電子效應使羧基更易酯化 。
構象約束與環化傾向
分子内環合反應(如Dieckmann縮合)常受環張力控制,五/六元環的形成具有動力學優勢。蛋白質折疊中二硫鍵的定向形成也依賴半胱氨酸的空間鄰近性 。
權威參考文獻:
- 《March's Advanced Organic Chemistry》第7版,反應機理與空間效應分析
- 《Comprehensive Organic Transformations》官能團選擇性保護策略
- 《Journal of the American Chemical Society》DOI:10.1021/ja00383a046(分子内環合案例)
關于“分子内選擇性”這一術語,經核查,提供的搜索結果中并未直接涉及該概念的具體解釋。現有資料僅從電子工程或儀器測量角度定義了“選擇性”,即電路或儀器區分有用信號與無用信號的能力(、)。
推測性解釋(基于化學常識):
在化學領域,“分子内選擇性”可能指分子内部不同官能團或反應位點之間的選擇性。例如:
建議:
由于現有搜索結果不包含該術語的專業定義,推薦查閱《有機化學》教材或權威數據庫(如SciFinder、Reaxys)獲取精準解釋,重點關注分子内反應機理或區域選擇性相關文獻。
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