
【化】 intramolecular selectivity
element; member; molecule; numerator
【计】 molecusar
【化】 molecule
【医】 molecule
inner; inside; within
【医】 end-; endo-; ento-; in-; intra-
select; choose; elect; pick; staple; choice; selection
【计】 ALT; selecting
【医】 selection
【经】 pick; select; selecting; selection
分子内选择性(Intramolecular Selectivity)指在复杂分子中,当存在多个相同或相似官能团时,化学反应优先发生在分子内特定位置的现象。这种选择性源于分子内部的空间结构、电子效应及官能团微环境差异,而非不同分子间的竞争反应。例如,在多官能团分子中,某个羟基可能因邻近基团的位阻效应或氢键作用而表现出更高的反应活性。
空间位阻效应
大体积取代基可能屏蔽特定反应位点,促使反应发生在空间可及性更高的位置。如甾体化合物中,处于平伏键的羟基比直立键羟基更易被酰化 。
电子效应与定向基团
邻位吸电子基团可降低羧基的亲核反应活性,而给电子基团则可能增强特定位置的亲电取代反应。例如,对氨基苯甲酸中氨基的给电子效应使羧基更易酯化 。
构象约束与环化倾向
分子内环合反应(如Dieckmann缩合)常受环张力控制,五/六元环的形成具有动力学优势。蛋白质折叠中二硫键的定向形成也依赖半胱氨酸的空间邻近性 。
权威参考文献:
- 《March's Advanced Organic Chemistry》第7版,反应机理与空间效应分析
- 《Comprehensive Organic Transformations》官能团选择性保护策略
- 《Journal of the American Chemical Society》DOI:10.1021/ja00383a046(分子内环合案例)
关于“分子内选择性”这一术语,经核查,提供的搜索结果中并未直接涉及该概念的具体解释。现有资料仅从电子工程或仪器测量角度定义了“选择性”,即电路或仪器区分有用信号与无用信号的能力(、)。
推测性解释(基于化学常识):
在化学领域,“分子内选择性”可能指分子内部不同官能团或反应位点之间的选择性。例如:
建议:
由于现有搜索结果不包含该术语的专业定义,推荐查阅《有机化学》教材或权威数据库(如SciFinder、Reaxys)获取精准解释,重点关注分子内反应机理或区域选择性相关文献。
奥吉耳维氏综合征苞变址间接寻址冰凝器侧室部脉络组织窗口大小处分令出乎预料锤子定型化契约多道操作反常传播芳氧基酯酸非法搜查与扣押费米-狄拉克积分分隔关键字高处抗干眼值幂等奈瑟氏球菌气象图惹利埃氏综合征色框时间可用度所有主帐户筒酮康唑退到