
【化】 anionic polymerization
【化】 negative ion
【醫】 negative ion
【機】 catalytic polymerization
負離子催化聚合(fù lí zǐ cuī huà jù hé),英文術語為Anionic Polymerization 或更具體地Anionic Catalytic Polymerization,是一種重要的鍊式聚合反應機理。其核心在于利用親核試劑(nucleophile) 作為引發劑,通過負離子(陰離子)活性中心催化單體分子發生聚合反應。以下是該術語的詳細解析:
負離子(陰離子)活性中心
反應中,引發劑(如有機锂化合物、烷基鈉等)提供電子對攻擊單體的缺電子部位(如烯烴雙鍵),生成碳負離子(Carboanion)。該碳負離子作為鍊增長活性中心,持續與單體加成。
示例反應式:
$$ ce{R^- + CH2=CHX -> R-CH2-CHX^-} $$
催化特性
引發劑在反應中持續再生,具備催化性質。例如,丁基锂(n-BuLi)引發苯乙烯聚合時,锂離子穩定負離子中心,推動鍊增長:
$$ ce{ ntext{-}BuLi + n CH2=CHPh -> Bu-(CH2-CHPh)_n^- Li^+ } $$
單體適用範圍
適用于含吸電子基團的烯類單體(如苯乙烯、丙烯腈、丁二烯)及環狀單體(如環氧乙烷)。吸電子基團(-CN、-Ph等)降低雙鍵電子密度,利于親核進攻。
活性聚合(Living Polymerization)
負離子聚合在無鍊轉移和終止劑條件下可長期保持活性鍊末端,實現分子量精準控制及嵌段共聚物合成。
應用實例: 聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)熱塑性彈性體的制備。
立體規整性
極性單體(如甲基丙烯酸甲酯)在特定催化劑下可生成間規或全同立構聚合物,提升材料力學性能。
窄分子量分布
因引發速率遠大于增長速率,所得聚合物分子量分布指數(Đ)可接近1.0(單分散性)。
工業案例
學術權威文獻
中文術語 | 英文術語 | 說明 |
---|---|---|
負離子引發劑 | Anionic initiator | 如丁基锂(n-BuLi) |
鍊增長 | Chain propagation | 活性中心與單體連續加成 |
活性末端 | Living end | 可再次引發聚合的鍊端 |
嵌段共聚物 | Block copolymer | 如SBS、SEBS |
分子量分布 | Molecular weight distribution | 多分散指數(Đ = M~w~/M~n~) |
注:因部分文獻鍊接受數據庫權限限制,建議通過學術平台(如SciFinder、Web of Science)檢索标題獲取原文。工業應用案例參考行業協會報告(如International Institute of Synthetic Rubber Producers, IISRP)。
負離子催化聚合(更準确稱為負離子聚合)是一種以負離子為活性中心的鍊式聚合反應,其核心特征是增長鍊的端基帶有負電荷。以下從多個角度詳細解釋該概念:
負離子聚合屬于離子型聚合的一種,通過堿性引發劑(如有機锂、萘鈉等)引發單體形成帶負電的活性中心,逐步加成單體實現鍊增長。其特點包括:
適合負離子聚合的單體需具備以下結構特點:
常用引發劑可分為三類:
負離子聚合憑借其精準的分子設計能力,在高分子材料領域具有重要地位,但工藝條件苛刻限制了大規模應用。如需進一步了解反應動力學或具體案例,可參考化學專業文獻或工業聚合物手冊。
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