
【化】 anionic polymerization
【化】 negative ion
【医】 negative ion
【机】 catalytic polymerization
负离子催化聚合(fù lí zǐ cuī huà jù hé),英文术语为Anionic Polymerization 或更具体地Anionic Catalytic Polymerization,是一种重要的链式聚合反应机理。其核心在于利用亲核试剂(nucleophile) 作为引发剂,通过负离子(阴离子)活性中心催化单体分子发生聚合反应。以下是该术语的详细解析:
负离子(阴离子)活性中心
反应中,引发剂(如有机锂化合物、烷基钠等)提供电子对攻击单体的缺电子部位(如烯烃双键),生成碳负离子(Carboanion)。该碳负离子作为链增长活性中心,持续与单体加成。
示例反应式:
$$ ce{R^- + CH2=CHX -> R-CH2-CHX^-} $$
催化特性
引发剂在反应中持续再生,具备催化性质。例如,丁基锂(n-BuLi)引发苯乙烯聚合时,锂离子稳定负离子中心,推动链增长:
$$ ce{ ntext{-}BuLi + n CH2=CHPh -> Bu-(CH2-CHPh)_n^- Li^+ } $$
单体适用范围
适用于含吸电子基团的烯类单体(如苯乙烯、丙烯腈、丁二烯)及环状单体(如环氧乙烷)。吸电子基团(-CN、-Ph等)降低双键电子密度,利于亲核进攻。
活性聚合(Living Polymerization)
负离子聚合在无链转移和终止剂条件下可长期保持活性链末端,实现分子量精准控制及嵌段共聚物合成。
应用实例: 聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)热塑性弹性体的制备。
立体规整性
极性单体(如甲基丙烯酸甲酯)在特定催化剂下可生成间规或全同立构聚合物,提升材料力学性能。
窄分子量分布
因引发速率远大于增长速率,所得聚合物分子量分布指数(Đ)可接近1.0(单分散性)。
工业案例
学术权威文献
中文术语 | 英文术语 | 说明 |
---|---|---|
负离子引发剂 | Anionic initiator | 如丁基锂(n-BuLi) |
链增长 | Chain propagation | 活性中心与单体连续加成 |
活性末端 | Living end | 可再次引发聚合的链端 |
嵌段共聚物 | Block copolymer | 如SBS、SEBS |
分子量分布 | Molecular weight distribution | 多分散指数(Đ = M~w~/M~n~) |
注:因部分文献链接受数据库权限限制,建议通过学术平台(如SciFinder、Web of Science)检索标题获取原文。工业应用案例参考行业协会报告(如International Institute of Synthetic Rubber Producers, IISRP)。
负离子催化聚合(更准确称为负离子聚合)是一种以负离子为活性中心的链式聚合反应,其核心特征是增长链的端基带有负电荷。以下从多个角度详细解释该概念:
负离子聚合属于离子型聚合的一种,通过碱性引发剂(如有机锂、萘钠等)引发单体形成带负电的活性中心,逐步加成单体实现链增长。其特点包括:
适合负离子聚合的单体需具备以下结构特点:
常用引发剂可分为三类:
负离子聚合凭借其精准的分子设计能力,在高分子材料领域具有重要地位,但工艺条件苛刻限制了大规模应用。如需进一步了解反应动力学或具体案例,可参考化学专业文献或工业聚合物手册。
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