
【化】 ene synthesis
【化】 monoene
compose; compound; prefabricate; synthesize; synthetic
【化】 synthesis
【醫】 synthesis; synthesize
【經】 compound; synthesis
單烯合成(Monoalkene Synthesis)是指通過特定化學反應選擇性合成含有一個碳碳雙鍵(C=C)的烯烴化合物的方法。這類合成在有機化學中具有重要地位,其核心目标是高效、高選擇性地構建烯烴結構單元。以下是兩種最具代表性的單烯合成策略:
Wittig反應 (Wittig Reaction)
這是應用最廣泛的單烯合成方法之一。其原理是利用磷葉立德(Wittig試劑,通常由三苯基膦與鹵代烴反應制得)與醛或酮的羰基(C=O)發生親核加成,形成四元環過渡态(氧磷雜環丁烷),最終消除三苯基氧膦,生成烯烴和氧化膦副産物。
反應通式為:
$$ce{R1R2C=O + Ph3P=CR3R4 -> R1R2C=CR3R4 + Ph3P=O}$$
該反應的優勢在于能夠精确控制新生成雙鍵的位置(位于原羰基碳和葉立德碳之間),且通過選擇穩定的(生成E-烯烴為主)或不穩定的葉立德(生成Z-烯烴為主),可以在一定程度上控制烯烴的立體化學(順反異構)。其産物為單一烯烴,無雙烯或多烯副産物。
Julia烯烴化 (Julia Olefination) 及 Julia-Kocienski烯烴化
這是另一類重要的單烯合成方法,尤其適用于合成四取代烯烴或對酸敏感底物。經典Julia反應涉及苯磺酰基負離子(由苯磺酰基化合物與堿作用生成)對醛或酮羰基的親核加成,加成産物經還原(如鈉汞齊)消除亞磺酸鹽,得到烯烴。
反應通式為:
$$ce{R1CHO + R2SO2CH2R' ->[1. Base][2. Na(Hg)] R1CH=CHR'}$$
Julia-Kocienski改進法使用雜環磺酰基化合物(如四唑磺酰基),其加成産物在溫和條件下(如DBU)即可消除,無需強還原劑,操作更簡便,應用更廣泛。該方法同樣能高選擇性地生成單一烯烴産物,并可通過底物設計調控立體選擇性。
應用與意義
單烯合成方法(尤其是Wittig反應和Julia烯烴化)是構建複雜有機分子(如天然産物、藥物分子、功能材料單體)中烯烴結構的關鍵工具。它們提供了在分子骨架中精确引入特定位置和特定構型碳碳雙鍵的有效途徑,滿足了現代有機合成對選擇性和效率的高要求。
來源參考:
單烯合成是一種通過特定化學反應生成含單個雙鍵烯烴(即單烯)的工藝,主要應用于甾體化合物生産領域。以下是其核心要點解析:
單烯合成通常以劍麻皂素為原料,通過加壓裂解等步驟生成單烯化合物(如單烯甾體)。這類化合物是合成激素類藥物的重要中間體。
主要産物單烯甾體可用于合成皮質激素、性激素等藥物,例如地塞米松前體的制備。
注:如需具體合成參數(如投料比例、反應壓力),可參考專利文獻。
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