
【化】 ene synthesis
【化】 monoene
compose; compound; prefabricate; synthesize; synthetic
【化】 synthesis
【医】 synthesis; synthesize
【经】 compound; synthesis
单烯合成(Monoalkene Synthesis)是指通过特定化学反应选择性合成含有一个碳碳双键(C=C)的烯烃化合物的方法。这类合成在有机化学中具有重要地位,其核心目标是高效、高选择性地构建烯烃结构单元。以下是两种最具代表性的单烯合成策略:
Wittig反应 (Wittig Reaction)
这是应用最广泛的单烯合成方法之一。其原理是利用磷叶立德(Wittig试剂,通常由三苯基膦与卤代烃反应制得)与醛或酮的羰基(C=O)发生亲核加成,形成四元环过渡态(氧磷杂环丁烷),最终消除三苯基氧膦,生成烯烃和氧化膦副产物。
反应通式为:
$$ce{R1R2C=O + Ph3P=CR3R4 -> R1R2C=CR3R4 + Ph3P=O}$$
该反应的优势在于能够精确控制新生成双键的位置(位于原羰基碳和叶立德碳之间),且通过选择稳定的(生成E-烯烃为主)或不稳定的叶立德(生成Z-烯烃为主),可以在一定程度上控制烯烃的立体化学(顺反异构)。其产物为单一烯烃,无双烯或多烯副产物。
Julia烯烃化 (Julia Olefination) 及 Julia-Kocienski烯烃化
这是另一类重要的单烯合成方法,尤其适用于合成四取代烯烃或对酸敏感底物。经典Julia反应涉及苯磺酰基负离子(由苯磺酰基化合物与碱作用生成)对醛或酮羰基的亲核加成,加成产物经还原(如钠汞齐)消除亚磺酸盐,得到烯烃。
反应通式为:
$$ce{R1CHO + R2SO2CH2R' ->[1. Base][2. Na(Hg)] R1CH=CHR'}$$
Julia-Kocienski改进法使用杂环磺酰基化合物(如四唑磺酰基),其加成产物在温和条件下(如DBU)即可消除,无需强还原剂,操作更简便,应用更广泛。该方法同样能高选择性地生成单一烯烃产物,并可通过底物设计调控立体选择性。
应用与意义
单烯合成方法(尤其是Wittig反应和Julia烯烃化)是构建复杂有机分子(如天然产物、药物分子、功能材料单体)中烯烃结构的关键工具。它们提供了在分子骨架中精确引入特定位置和特定构型碳碳双键的有效途径,满足了现代有机合成对选择性和效率的高要求。
来源参考:
单烯合成是一种通过特定化学反应生成含单个双键烯烃(即单烯)的工艺,主要应用于甾体化合物生产领域。以下是其核心要点解析:
单烯合成通常以剑麻皂素为原料,通过加压裂解等步骤生成单烯化合物(如单烯甾体)。这类化合物是合成激素类药物的重要中间体。
主要产物单烯甾体可用于合成皮质激素、性激素等药物,例如地塞米松前体的制备。
注:如需具体合成参数(如投料比例、反应压力),可参考专利文献。
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