
【化】 diphenyl carbene
【醫】 diphenyl
【化】 carbene
二苯基卡賓(Diphenylcarbene)是一種重要的有機反應中間體,屬于卡賓(Carbene)類化合物。其英文名稱為diphenylcarbene,結構上可視為亞甲基(:CH₂)的兩個氫原子被苯基取代後的衍生物,通式為(C₆H₅)₂C:,中心碳原子具有兩個未成鍵電子。
電子狀态:
二苯基卡賓通常以單線态(Singlet)或三線态(Triplet)存在。單線态卡賓的中心碳原子采取 sp² 雜化,含一對孤對電子和一個空p軌道,具有親電性;三線态卡賓的中心碳為sp雜化,含兩個未成對電子,表現為雙自由基性質。苯基的共轭效應可穩定單線态構型。
反應活性:
作為高活性中間體,二苯基卡賓可發生以下典型反應:
常見合成途徑包括:
二苯基卡賓在有機合成中用于構建複雜分子骨架,尤其適用于:
因其高反應性,二苯基卡賓無法分離儲存,需原位生成并立即參與反應。其穩定性受取代基電子效應顯著影響,苯基的共轭分散作用可提供動力學穩定。
權威參考資料:
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二苯基卡賓(Diphenyl carbene,Ph₂C:)是一種具有特殊電子結構的有機中間體,以下是其詳細解釋:
1. 結構與電子特征 二苯基卡賓由兩個苯基(Ph)連接在一個卡賓碳原子上構成,卡賓碳呈現中性二配位狀态,僅含六個價電子,不滿足八隅體規則。這種缺電子特性使其具有高反應活性,通常以三線态(兩個未配對電子)形式存在。
2. 穩定機制 通過強π供電子取代基(如苯基)的共轭效應,可穩定卡賓中心,避免快速分解。鄰位或對位取代基的立體效應和電子效應也會影響其壽命和反應速率。
3. 化學性質 • 易與氧氣、烯烴等發生加成或插入反應; • 可經氧化生成自由基陽離子(Ph₂C⁺·)或雙氧化卡賓(Ph₂C²⁺),後者為近年理論研究熱點; • 反應活性受取代基種類和位置顯著影響。
4. 應用領域 作為高活性中間體,其衍生物在材料科學(如功能分子設計)和有機合成(催化反應)中具有潛在價值。
參考資料:關于合成方法及動力學研究可查閱、8;前沿進展參考、3;基礎命名見、5。
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