
【化】 Lewis-Randall's ionic strength law
Louis
heart; mind; morals; virtue
like so; you
【化】 ionic strength
【醫】 ionic strength
law
【化】 law
【醫】 law
路易斯-蘭德爾離子強度定律(Lewis-Randall Ionic Strength Law)是物理化學中描述電解質溶液行為的核心理論,由美國化學家吉爾伯特·牛頓·路易斯(Gilbert N. Lewis)和梅爾·蘭德爾(Merle Randall)于1921年提出。該定律通過量化溶液中離子間的相互作用,揭示了離子強度對活度系數(activity coefficient)的影響規律。
定律指出:在稀溶液中,離子的活度系數與其所處溶液的離子強度(I)成對數關系。數學表達式為:
$$ loggammapm = -A z+ z_- sqrt{I} $$
其中,(gammapm)為平均離子活度系數,(z+)和(z_-)分别為正負離子的電荷數,(A)為與溶劑和溫度相關的常數,離子強度(I)的計算公式為:
$$ I = frac{1}{2} sum c_i z_i $$
((c_i)為離子濃度,(z_i)為離子電荷)。
該定律表明,離子電荷和濃度共同決定溶液的實際化學行為。高離子強度會顯著降低活度系數,導緻溶液偏離理想狀态。這一現象在強電解質溶液中尤為明顯,為德拜-休克爾理論的建立奠定了基礎。
路易斯-蘭德爾離子強度定律(Lewis-Randall's ionic strength law)是描述溶液中離子強度與電解質活度系數關系的經驗規律,由物理化學家吉爾伯特·牛頓·路易斯(G.N. Lewis)和梅裡爾·蘭德爾(M. Randall)在20世紀初提出。以下是詳細解釋:
離子強度(I)是衡量溶液中離子電荷濃度對電解質活度系數影響的物理量。其計算公式為: $$ I = frac{1}{2} sum m_i z_i $$ 其中:
該公式表明,離子強度不僅與濃度相關,還與離子電荷的平方成正比。
1921年,路易斯通過實驗發現,在稀溶液中,電解質離子的平均活度系數(γ±)主要受離子濃度和價态影響,而非離子種類本身。高價态離子對活度系數的影響遠大于低價态離子。為此,他提出“離子強度”這一概念,并聯合蘭德爾總結出相關定律。
定律名稱中的“蘭德爾”可能指梅裡爾·蘭德爾,他是路易斯的合作者,兩人合著的《熱力學及化學物質的自由能》進一步推廣了這一理論。需注意,該定律主要適用于稀溶液,高濃度時需引入德拜-休克爾理論等修正模型。
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