
【化】 Lewis-Randall's ionic strength law
Louis
heart; mind; morals; virtue
like so; you
【化】 ionic strength
【医】 ionic strength
law
【化】 law
【医】 law
路易斯-兰德尔离子强度定律(Lewis-Randall Ionic Strength Law)是物理化学中描述电解质溶液行为的核心理论,由美国化学家吉尔伯特·牛顿·路易斯(Gilbert N. Lewis)和梅尔·兰德尔(Merle Randall)于1921年提出。该定律通过量化溶液中离子间的相互作用,揭示了离子强度对活度系数(activity coefficient)的影响规律。
定律指出:在稀溶液中,离子的活度系数与其所处溶液的离子强度(I)成对数关系。数学表达式为:
$$ loggammapm = -A z+ z_- sqrt{I} $$
其中,(gammapm)为平均离子活度系数,(z+)和(z_-)分别为正负离子的电荷数,(A)为与溶剂和温度相关的常数,离子强度(I)的计算公式为:
$$ I = frac{1}{2} sum c_i z_i $$
((c_i)为离子浓度,(z_i)为离子电荷)。
该定律表明,离子电荷和浓度共同决定溶液的实际化学行为。高离子强度会显著降低活度系数,导致溶液偏离理想状态。这一现象在强电解质溶液中尤为明显,为德拜-休克尔理论的建立奠定了基础。
路易斯-兰德尔离子强度定律(Lewis-Randall's ionic strength law)是描述溶液中离子强度与电解质活度系数关系的经验规律,由物理化学家吉尔伯特·牛顿·路易斯(G.N. Lewis)和梅里尔·兰德尔(M. Randall)在20世纪初提出。以下是详细解释:
离子强度(I)是衡量溶液中离子电荷浓度对电解质活度系数影响的物理量。其计算公式为: $$ I = frac{1}{2} sum m_i z_i $$ 其中:
该公式表明,离子强度不仅与浓度相关,还与离子电荷的平方成正比。
1921年,路易斯通过实验发现,在稀溶液中,电解质离子的平均活度系数(γ±)主要受离子浓度和价态影响,而非离子种类本身。高价态离子对活度系数的影响远大于低价态离子。为此,他提出“离子强度”这一概念,并联合兰德尔总结出相关定律。
定律名称中的“兰德尔”可能指梅里尔·兰德尔,他是路易斯的合作者,两人合著的《热力学及化学物质的自由能》进一步推广了这一理论。需注意,该定律主要适用于稀溶液,高浓度时需引入德拜-休克尔理论等修正模型。
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