傑米揚諾夫重排英文解釋翻譯、傑米揚諾夫重排的近義詞、反義詞、例句

英語翻譯：

【化】 Demjanov rearrangement; ring expansion

分詞翻譯：

傑的英語翻譯：

outstanding; outstanding person

米的英語翻譯：

metre; rice
【醫】 meter; metre; rice
【經】 meter

揚的英語翻譯：

raise; spread; winnow

諾的英語翻譯：

promise; yes

夫的英語翻譯：

goodman; husband; sister-in-law

重排的英語翻譯：

recomposition; reset
【計】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

專業解析

傑米揚諾夫重排（Demyanov Rearrangement）是有機化學中一種重要的碳正離子重排反應，特指在酸性條件下，1,2-二氨基化合物（如1,2-二胺或β-氨基醇）經重氮化反應生成重氮鹽後，進一步分解産生碳正離子，并伴隨鄰近烷基或氫的遷移，最終形成結構重排産物的過程。該反應由俄國化學家尼古拉·雅科夫列維奇·傑米揚諾夫（Nikolai Yakovlevich Demyanov）于20世紀初發現并系統研究，是擴環或縮環反應的關鍵策略之一。

一、反應機理與核心步驟

重氮化與碳正離子生成
伯胺（-NH₂）在亞硝酸（HNO₂）作用下形成重氮鹽（-N₂⁺），隨後釋放氮氣（N₂）生成高反應活性的碳正離子。例如，環丁基甲胺重氮化後生成環丁基碳正離子。 $$ ce{R-CH2-NH2 + HNO2 -> R-CH2-N2+ -> R-CH2+ + N2} $$
烷基遷移與重排
碳正離子相鄰碳上的烷基（或氫）發生1,2-遷移，推動環的擴張或收縮。以環丁基甲胺為例，甲基遷移導緻環丁烷擴環為環戊烷： $$ ce{chemfig{4(--(<:[:-30]CH_2N_2^+)--)} -> chemfig{5(-----)}} $$ 該步驟遵循碳正離子穩定性規律（三級 > 二級 > 一級），遷移基團傾向從電子富集位點移向缺電子中心。

二、典型應用與結構影響

擴環反應：小環化合物（如環丙基、環丁基甲基胺）經重排可生成大環産物（環丁烷→環戊烷）。
縮環反應：橋環或剛性體系中，重排可能導緻環縮小（如降冰片烷衍生物）。
取代基效應：遷移基團的能力順序為叔烷基 > 仲烷基 > 伯烷基 > 甲基 > 氫，受立體電子效應調控。

三、與相關重排反應的對比

反應類型	底物特征	重排驅動力
傑米揚諾夫重排	伯胺（尤其環烷基甲胺）	碳正離子穩定性優化
瓦格奈爾-梅爾外因重排	醇/鹵代烴（中性/堿性條件）	碳正離子重排
蒂芬歐重排	鄰氨基醇	環氧乙烷中間體

四、現代合成價值

傑米揚諾夫重排廣泛應用于天然産物合成與藥物化學，例如：

甾體骨架修飾：通過重排構建特定環系。
生物堿合成：如奎甯環類化合物的環擴張步驟。
材料化學：合成張力環分子（如-螺槳烷）。

參考文獻來源

Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. Organic Chemistry (2nd ed.), Oxford University Press.
IUPAC Gold Book: Demyanov Rearrangement (DOI: 10.1351/goldbook.D01574).
Reaxys Database: Reaction ID RXID: 121768.

網絡擴展解釋

傑米揚諾夫重排（Demjanov rearrangement）是一種有機化學反應，主要涉及脂肪族或脂環族伯胺與亞硝酸（HNO₂）作用時的結構重排現象。該反應由俄國化學家傑米亞諾夫（Demjanov）提出，以下是其核心要點：

1.反應機理與特點

基本過程：伯胺在酸性條件下與亞硝酸反應，首先生成重氮鹽，隨後釋放氮氣（N₂），引發碳正離子中間體的形成。碳正離子通過氫遷移或環的擴大/縮小發生重排，最終生成醇、鹵代烷或烯烴等混合物。
反應通式：
$$ text{R-NH}_2 + text{HNO}_2 rightarrow text{R-OH} + text{R-X} + text{烯烴} + text{N}_2↑ $$

2.脂肪族伯胺的實例

以正丁胺為例，與亞硝酸反應會生成正丁醇、氯丁烷及丁烯的混合物。由于碳正離子中間體的不穩定性，可能發生多種副反應，導緻産物複雜。

3.脂環族伯胺的環變化

脂環族胺（如環丁胺）反應時，碳正離子中間體可能通過環的擴大或縮小形成不同環狀醇。例如：

環丁胺（四元環）可能生成環丙醇（三元環）或環戊醇（五元環）。

4.應用與局限性

應用：常用于合成特定結構的環狀醇或研究碳正離子重排機制。
局限性：高級伯胺（如含支鍊的胺）反應更複雜，涉及取代、消除等多重路徑，産物分離困難。

補充說明

該反應與蒂森科反應（Tishchenko reaction）等重排反應不同，其核心特征是氮氣釋放引發的碳骨架變化。如需更詳細機理或擴展應用，可參考有機化學教材或專業文獻。