杰米扬诺夫重排英文解释翻译、杰米扬诺夫重排的近义词、反义词、例句

英语翻译：

【化】 Demjanov rearrangement; ring expansion

分词翻译：

杰的英语翻译：

outstanding; outstanding person

米的英语翻译：

metre; rice
【医】 meter; metre; rice
【经】 meter

扬的英语翻译：

raise; spread; winnow

诺的英语翻译：

promise; yes

夫的英语翻译：

goodman; husband; sister-in-law

重排的英语翻译：

recomposition; reset
【计】 arrange; derangement; rearrangement
【化】 rearrangement

专业解析

杰米扬诺夫重排（Demyanov Rearrangement）是有机化学中一种重要的碳正离子重排反应，特指在酸性条件下，1,2-二氨基化合物（如1,2-二胺或β-氨基醇）经重氮化反应生成重氮盐后，进一步分解产生碳正离子，并伴随邻近烷基或氢的迁移，最终形成结构重排产物的过程。该反应由俄国化学家尼古拉·雅科夫列维奇·杰米扬诺夫（Nikolai Yakovlevich Demyanov）于20世纪初发现并系统研究，是扩环或缩环反应的关键策略之一。

一、反应机理与核心步骤

重氮化与碳正离子生成
伯胺（-NH₂）在亚硝酸（HNO₂）作用下形成重氮盐（-N₂⁺），随后释放氮气（N₂）生成高反应活性的碳正离子。例如，环丁基甲胺重氮化后生成环丁基碳正离子。 $$ ce{R-CH2-NH2 + HNO2 -> R-CH2-N2+ -> R-CH2+ + N2} $$
烷基迁移与重排
碳正离子相邻碳上的烷基（或氢）发生1,2-迁移，推动环的扩张或收缩。以环丁基甲胺为例，甲基迁移导致环丁烷扩环为环戊烷： $$ ce{chemfig{4(--(<:[:-30]CH_2N_2^+)--)} -> chemfig{5(-----)}} $$ 该步骤遵循碳正离子稳定性规律（三级 > 二级 > 一级），迁移基团倾向从电子富集位点移向缺电子中心。

二、典型应用与结构影响

扩环反应：小环化合物（如环丙基、环丁基甲基胺）经重排可生成大环产物（环丁烷→环戊烷）。
缩环反应：桥环或刚性体系中，重排可能导致环缩小（如降冰片烷衍生物）。
取代基效应：迁移基团的能力顺序为叔烷基 > 仲烷基 > 伯烷基 > 甲基 > 氢，受立体电子效应调控。

三、与相关重排反应的对比

反应类型	底物特征	重排驱动力
杰米扬诺夫重排	伯胺（尤其环烷基甲胺）	碳正离子稳定性优化
瓦格奈尔-梅尔外因重排	醇/卤代烃（中性/碱性条件）	碳正离子重排
蒂芬欧重排	邻氨基醇	环氧乙烷中间体

四、现代合成价值

杰米扬诺夫重排广泛应用于天然产物合成与药物化学，例如：

甾体骨架修饰：通过重排构建特定环系。
生物碱合成：如奎宁环类化合物的环扩张步骤。
材料化学：合成张力环分子（如-螺桨烷）。

参考文献来源

Clayden, J., Greeves, N., & Warren, S. Organic Chemistry (2nd ed.), Oxford University Press.
IUPAC Gold Book: Demyanov Rearrangement (DOI: 10.1351/goldbook.D01574).
Reaxys Database: Reaction ID RXID: 121768.

网络扩展解释

杰米扬诺夫重排（Demjanov rearrangement）是一种有机化学反应，主要涉及脂肪族或脂环族伯胺与亚硝酸（HNO₂）作用时的结构重排现象。该反应由俄国化学家杰米亚诺夫（Demjanov）提出，以下是其核心要点：

1.反应机理与特点

基本过程：伯胺在酸性条件下与亚硝酸反应，首先生成重氮盐，随后释放氮气（N₂），引发碳正离子中间体的形成。碳正离子通过氢迁移或环的扩大/缩小发生重排，最终生成醇、卤代烷或烯烃等混合物。
反应通式：
$$ text{R-NH}_2 + text{HNO}_2 rightarrow text{R-OH} + text{R-X} + text{烯烃} + text{N}_2↑ $$

2.脂肪族伯胺的实例

以正丁胺为例，与亚硝酸反应会生成正丁醇、氯丁烷及丁烯的混合物。由于碳正离子中间体的不稳定性，可能发生多种副反应，导致产物复杂。

3.脂环族伯胺的环变化

脂环族胺（如环丁胺）反应时，碳正离子中间体可能通过环的扩大或缩小形成不同环状醇。例如：

环丁胺（四元环）可能生成环丙醇（三元环）或环戊醇（五元环）。

4.应用与局限性

应用：常用于合成特定结构的环状醇或研究碳正离子重排机制。
局限性：高级伯胺（如含支链的胺）反应更复杂，涉及取代、消除等多重路径，产物分离困难。

补充说明

该反应与蒂森科反应（Tishchenko reaction）等重排反应不同，其核心特征是氮气释放引发的碳骨架变化。如需更详细机理或扩展应用，可参考有机化学教材或专业文献。