
【化】 overpotential; superpotential
超電勢(Overpotential)的漢英詞典角度解釋
在電化學領域,“超電勢”(英文:Overpotential)是一個核心概念,指實際發生的電極反應電位與其熱力學平衡電位之間的偏差值。它是推動電化學反應以可觀測速率進行所必需的額外電壓。以下從專業角度詳細解釋其含義:
基本定義:
超電勢(η)是電極上實際電極電位(E)與理論平衡電位(Eeq)的差值,即:
$$ η = |E - E{eq}| $$
該值恒為正值,單位為伏特(V)。
物理意義:
超電勢反映了電化學反應過程中的動力學阻力。熱力學平衡電位僅表明反應的可能性,而實際反應需克服能量壁壘(如活化能),超電勢即為克服這些壁壘所需的額外驅動力。
根據阻力來源,超電勢分為三類:
活化超電勢(Activation Overpotential):
由電極表面電化學反應本身的活化能壘引起,與反應物/生成物的吸附、脫附或電子轉移步驟相關。常見于涉及氣體析出(如H₂/O₂)的反應。
來源:電化學動力學經典理論(Butler-Volmer方程)。
濃度超電勢(Concentration Overpotential):
因電極表面附近反應物濃度消耗或生成物積累導緻,使實際電位偏離平衡值。在高電流密度或擴散速率不足時顯著。
來源:Fick擴散定律與Nernst擴散層模型。
電阻超電勢(Resistance Overpotential):
由電解液、電極材料或接觸點的歐姆電阻(IR)引起,服從歐姆定律(η = I × R)。
來源:電路基本理論。
控制反應速率:
超電勢直接影響電極反應速度。根據塔菲爾公式(η = a + b log i),超電勢與電流密度(i)呈對數關系,是優化電解/電鍍效率的關鍵參數。
工業應用影響:
超電勢可通過恒電流法或動電位掃描法(如線性掃描伏安法)測量。典型數據以極化曲線呈現,其中橫坐标為電流密度,縱坐标為電極電位,平衡電位與實測電位之差即為超電勢值。
權威參考文獻建議:
如需進一步驗證術語定義或機制細節,建議訪問學術數據庫(如ScienceDirect、SpringerLink)檢索關鍵詞“overpotential mechanism”或查閱電化學标準教材。
超電勢(又稱過電位)是電化學中的一個核心概念,指電極在實際工作狀态(有電流通過)下的電勢與理論可逆平衡電勢的差值。以下從定義、成因、分類及影響等方面詳細解釋:
超電勢(η)的數學表達式為: $$ η = |E{text{平衡}} - E{text{實際}}| $$ 其中:
對于陽極和陰極,超電勢的正負定義不同:
超電勢主要由以下三種極化作用引起:
超電勢是衡量電極過程可逆性的關鍵參數,其大小與電流密度正相關。在燃料電池、金屬腐蝕等領域,降低超電勢對提高效率至關重要。例如,鍍鉑電極可顯著降低氫/氧反應的活化超電勢。
超電勢綜合反映了電極反應的動力學障礙,其研究對優化電化學系統(如電池、電解槽)性能具有重要指導意義。如需進一步了解分類公式或實驗數據,可參考中的活化超電位表。
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