
【化】 overpotential; superpotential
超电势(Overpotential)的汉英词典角度解释
在电化学领域,“超电势”(英文:Overpotential)是一个核心概念,指实际发生的电极反应电位与其热力学平衡电位之间的偏差值。它是推动电化学反应以可观测速率进行所必需的额外电压。以下从专业角度详细解释其含义:
基本定义:
超电势(η)是电极上实际电极电位(E)与理论平衡电位(Eeq)的差值,即:
$$ η = |E - E{eq}| $$
该值恒为正值,单位为伏特(V)。
物理意义:
超电势反映了电化学反应过程中的动力学阻力。热力学平衡电位仅表明反应的可能性,而实际反应需克服能量壁垒(如活化能),超电势即为克服这些壁垒所需的额外驱动力。
根据阻力来源,超电势分为三类:
活化超电势(Activation Overpotential):
由电极表面电化学反应本身的活化能垒引起,与反应物/生成物的吸附、脱附或电子转移步骤相关。常见于涉及气体析出(如H₂/O₂)的反应。
来源:电化学动力学经典理论(Butler-Volmer方程)。
浓度超电势(Concentration Overpotential):
因电极表面附近反应物浓度消耗或生成物积累导致,使实际电位偏离平衡值。在高电流密度或扩散速率不足时显著。
来源:Fick扩散定律与Nernst扩散层模型。
电阻超电势(Resistance Overpotential):
由电解液、电极材料或接触点的欧姆电阻(IR)引起,服从欧姆定律(η = I × R)。
来源:电路基本理论。
控制反应速率:
超电势直接影响电极反应速度。根据塔菲尔公式(η = a + b log i),超电势与电流密度(i)呈对数关系,是优化电解/电镀效率的关键参数。
工业应用影响:
超电势可通过恒电流法或动电位扫描法(如线性扫描伏安法)测量。典型数据以极化曲线呈现,其中横坐标为电流密度,纵坐标为电极电位,平衡电位与实测电位之差即为超电势值。
权威参考文献建议:
如需进一步验证术语定义或机制细节,建议访问学术数据库(如ScienceDirect、SpringerLink)检索关键词“overpotential mechanism”或查阅电化学标准教材。
超电势(又称过电位)是电化学中的一个核心概念,指电极在实际工作状态(有电流通过)下的电势与理论可逆平衡电势的差值。以下从定义、成因、分类及影响等方面详细解释:
超电势(η)的数学表达式为: $$ η = |E{text{平衡}} - E{text{实际}}| $$ 其中:
对于阳极和阴极,超电势的正负定义不同:
超电势主要由以下三种极化作用引起:
超电势是衡量电极过程可逆性的关键参数,其大小与电流密度正相关。在燃料电池、金属腐蚀等领域,降低超电势对提高效率至关重要。例如,镀铂电极可显著降低氢/氧反应的活化超电势。
超电势综合反映了电极反应的动力学障碍,其研究对优化电化学系统(如电池、电解槽)性能具有重要指导意义。如需进一步了解分类公式或实验数据,可参考中的活化超电位表。
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