
【化】 Diels-Alder reaction
both; double; even; twin; two; twofold
【化】 dyad
【醫】 amb-; ambi-; ambo-; bi-; bis-; di-; diplo-; par
【機】 camphene; fenchenes; menthene
compose; compound; prefabricate; synthesize; synthetic
【化】 synthesis
【醫】 synthesis; synthesize
【經】 compound; synthesis
雙烯合成(Diels-Alder Reaction)是有機化學中一種重要的周環反應,指共轭雙烯(Diene)與親雙烯體(Dienophile)通過[4+2]環加成反應生成環己烯衍生物的過程。其英文對應術語為Diels-Alder Reaction,名稱源于德國化學家奧托·迪爾斯(Otto Diels)和庫爾特·阿爾德(Kurt Alder),二人因該反應的發現獲1950年諾貝爾化學獎。
協同機理
反應通過六元環過渡态一步完成,無中間體生成,屬于協同周環反應。共轭雙烯提供4個π電子,親雙烯體(如烯烴、炔烴)提供2個π電子,形成新的σ鍵和環狀結構。
來源:《有機化學》(邢其毅等編,高等教育出版社)
立體專一性
産物立體構型由反應物構型決定:
來源:IUPAC《有機反應機理術語指南》
可逆性
高溫下可發生逆反應(Retro-Diels-Alder),用于特定化合物的分解或合成。
來源:《Advanced Organic Chemistry》(Jerry March, Wiley)
反應通式:
$$ ce{ underset{text{共轭雙烯}}{R1R2C=CR3-CR4=CR5R6} + underset{text{親雙烯體}}{R7R8C=CR9R10} -> underset{text{環己烯衍生物}}{[text{環狀結構}]} } $$
經典實例:
1,3-丁二烯與乙烯反應生成環己烯:
$$ ce{ CH2=CH-CH=CH2 + H2C=CH2 ->[Delta] chemfig{*6((=O)-=-(-CH_2-CH_2)-=)} } $$
天然産物合成
如甾體、生物堿的骨架構建,例如奎甯全合成中關鍵步驟采用雙烯合成。
來源:《天然産物全合成綜述》(《Chemical Reviews》)
高分子材料
用于合成耐熱聚合物(如聚降冰片烯)、功能化碳納米管等。
來源:《高分子科學進展》(《Progress in Polymer Science》)
藥物研發
抗癌藥物紫杉醇側鍊合成、抗瘧藥青蒿素衍生物制備均涉及該反應。
來源:《藥物化學雜志》(《Journal of Medicinal Chemistry》)
Diels, O.; Alder, K. Liebigs Ann. Chem.1928, 460, 98–122. (原始文獻)
Nicolaou, K. C. et al. Classics in Total Synthesis, Wiley-VCH, 1996. (經典案例集)
Woodward, R. B.; Hoffmann, R. The Conservation of Orbital Symmetry, Verlag Chemie, 1970. (軌道對稱性理論)
注:因文獻鍊接需訪問學術數據庫(如SciFinder、Reaxys),此處僅标注來源。建議通過高校圖書館或出版社平台獲取原文。
雙烯合成(Diels-Alder反應)是有機化學中一種重要的環加成反應,由德國化學家奧托·迪爾斯(Otto Diels)和庫爾特·阿爾德(Kurt Alder)于1928年發現,兩人因此獲得1950年諾貝爾化學獎。以下是詳細解釋:
雙烯合成是共轭雙烯(雙烯體)與含不飽和鍵的化合物(親雙烯體,如烯烴、炔烴)之間的[4+2]環加成反應,生成六元環狀化合物(環己烯衍生物)。其通式為: $$ text{共轭雙烯} + text{親雙烯體} rightarrow text{六元環} $$ 例如,1,3-丁二烯與乙烯反應生成環己烯衍生物。
如需更完整的反應示例或機理圖示,可參考搜狗百科和道客巴巴文獻。
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