
【化】 Diels-Alder reaction
both; double; even; twin; two; twofold
【化】 dyad
【医】 amb-; ambi-; ambo-; bi-; bis-; di-; diplo-; par
【机】 camphene; fenchenes; menthene
compose; compound; prefabricate; synthesize; synthetic
【化】 synthesis
【医】 synthesis; synthesize
【经】 compound; synthesis
双烯合成(Diels-Alder Reaction)是有机化学中一种重要的周环反应,指共轭双烯(Diene)与亲双烯体(Dienophile)通过[4+2]环加成反应生成环己烯衍生物的过程。其英文对应术语为Diels-Alder Reaction,名称源于德国化学家奥托·迪尔斯(Otto Diels)和库尔特·阿尔德(Kurt Alder),二人因该反应的发现获1950年诺贝尔化学奖。
协同机理
反应通过六元环过渡态一步完成,无中间体生成,属于协同周环反应。共轭双烯提供4个π电子,亲双烯体(如烯烃、炔烃)提供2个π电子,形成新的σ键和环状结构。
来源:《有机化学》(邢其毅等编,高等教育出版社)
立体专一性
产物立体构型由反应物构型决定:
来源:IUPAC《有机反应机理术语指南》
可逆性
高温下可发生逆反应(Retro-Diels-Alder),用于特定化合物的分解或合成。
来源:《Advanced Organic Chemistry》(Jerry March, Wiley)
反应通式:
$$ ce{ underset{text{共轭双烯}}{R1R2C=CR3-CR4=CR5R6} + underset{text{亲双烯体}}{R7R8C=CR9R10} -> underset{text{环己烯衍生物}}{[text{环状结构}]} } $$
经典实例:
1,3-丁二烯与乙烯反应生成环己烯:
$$ ce{ CH2=CH-CH=CH2 + H2C=CH2 ->[Delta] chemfig{*6((=O)-=-(-CH_2-CH_2)-=)} } $$
天然产物合成
如甾体、生物碱的骨架构建,例如奎宁全合成中关键步骤采用双烯合成。
来源:《天然产物全合成综述》(《Chemical Reviews》)
高分子材料
用于合成耐热聚合物(如聚降冰片烯)、功能化碳纳米管等。
来源:《高分子科学进展》(《Progress in Polymer Science》)
药物研发
抗癌药物紫杉醇侧链合成、抗疟药青蒿素衍生物制备均涉及该反应。
来源:《药物化学杂志》(《Journal of Medicinal Chemistry》)
Diels, O.; Alder, K. Liebigs Ann. Chem.1928, 460, 98–122. (原始文献)
Nicolaou, K. C. et al. Classics in Total Synthesis, Wiley-VCH, 1996. (经典案例集)
Woodward, R. B.; Hoffmann, R. The Conservation of Orbital Symmetry, Verlag Chemie, 1970. (轨道对称性理论)
注:因文献链接需访问学术数据库(如SciFinder、Reaxys),此处仅标注来源。建议通过高校图书馆或出版社平台获取原文。
双烯合成(Diels-Alder反应)是有机化学中一种重要的环加成反应,由德国化学家奥托·迪尔斯(Otto Diels)和库尔特·阿尔德(Kurt Alder)于1928年发现,两人因此获得1950年诺贝尔化学奖。以下是详细解释:
双烯合成是共轭双烯(双烯体)与含不饱和键的化合物(亲双烯体,如烯烃、炔烃)之间的[4+2]环加成反应,生成六元环状化合物(环己烯衍生物)。其通式为: $$ text{共轭双烯} + text{亲双烯体} rightarrow text{六元环} $$ 例如,1,3-丁二烯与乙烯反应生成环己烯衍生物。
如需更完整的反应示例或机理图示,可参考搜狗百科和道客巴巴文献。
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